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聚氨酯粉末涂料在升華熱轉(zhuǎn)印技術(shù)中的應(yīng)用
集萃印花網(wǎng)  2009-02-13

    【集萃網(wǎng)觀察】摘要:本文介紹了升華熱轉(zhuǎn)印技術(shù),以及聚氨酯粉末涂料在升華熱轉(zhuǎn)印中的應(yīng)用。并分析了轉(zhuǎn)印工藝中影響撕紙的一些因素。

 

    關(guān)鍵字:轉(zhuǎn)印  聚氨酯粉末  影響撕紙的因素

 

    1、前言

 

    粉末涂料具有環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、高效、性能卓越之“四E”優(yōu)點(diǎn)。隨著人們環(huán)保意識的提高,粉末涂裝的應(yīng)用越來越被人們喜愛。特別是美術(shù)紋理型粉末涂料,其獨(dú)特的裝飾效果,和靚麗的外觀,更受人們的鐘愛。近年來,轉(zhuǎn)印技術(shù)在粉末涂裝中的應(yīng)用,可以隨心所欲地獲得各種復(fù)雜的紋理圖案。

 

    轉(zhuǎn)印技術(shù)的出現(xiàn),在美術(shù)紋理粉末的研究史上,有里程碑的意義。聚氨酯粉末涂料具有較高的交聯(lián)密度,優(yōu)異的圖案轉(zhuǎn)移性能。是故,聚氨酯在熱轉(zhuǎn)印中的應(yīng)用廣泛,在歐洲已經(jīng)成為主流。用于建筑物和家居裝飾中隨處可見。但是,在亞洲,由于專利和一些材料壟斷的因素影響,熱轉(zhuǎn)印應(yīng)用以P/TGIC體系為主。然而,在某些場合的特殊應(yīng)用需要,還是不得不選擇聚氨酯粉末。

 

    2、轉(zhuǎn)印技術(shù)

 

    轉(zhuǎn)印又可分為熱轉(zhuǎn)印和水轉(zhuǎn)印兩類。水轉(zhuǎn)印是用水作為媒介,把已經(jīng)印刷在紙基或特種PVA膜上的彩色圖案轉(zhuǎn)移到承印物表面的轉(zhuǎn)印方式,分為水貼紙和水披覆二種。設(shè)備要比熱轉(zhuǎn)印昂貴,在粉末涂料行業(yè)中少用;熱轉(zhuǎn)印是將數(shù)字圖案先通過印刷設(shè)備,將圖案打印在特殊的轉(zhuǎn)印專用紙上,然后再將印上圖案的轉(zhuǎn)印紙緊貼在承印物表面上,以高溫高壓的熱升華轉(zhuǎn)印技術(shù)把圖案精準(zhǔn)地轉(zhuǎn)印到承印物表面上。熱轉(zhuǎn)印貼轉(zhuǎn)印紙方式又分為膠水貼紙和抽真空法貼紙兩種。轉(zhuǎn)印粉末是紋理粉末的突破。它比傳統(tǒng)的紋理粉末(彩色粉、金銀花紋粉、點(diǎn)花粉)更易控制紋理,可以方便獲得各種復(fù)雜圖案。

 

    2、1 熱轉(zhuǎn)印

 

    熱轉(zhuǎn)印是根據(jù)熱升華原理工作的,基材用熱固性材料涂覆,完全固化后與轉(zhuǎn)印紙緊緊接觸,在150℃---250℃間,印刷油墨通過升華轉(zhuǎn)移到底材涂膜表面上。熱轉(zhuǎn)印最初是將轉(zhuǎn)印膜上的花紋,采用熱轉(zhuǎn)印技術(shù)印至鋁基材的聚氨酯粉末涂層表面上,以達(dá)到仿木材或石材的裝飾效果。它能在3-5分鐘內(nèi)將所需要的木紋或大理石花紋,快速轉(zhuǎn)印至鋁型材粉末涂層的表面上,并滲透到涂層內(nèi)部40——60微米。由于其抗腐蝕性、抗沖擊性、耐磨性好;耐老化性好,在戶外使用能保持15年不變色;重量輕、強(qiáng)度高等優(yōu)良的物理化學(xué)性能;清晰逼真的花紋;以假亂真的視覺效果。廣泛應(yīng)用于門窗、家具、室內(nèi)外裝修、建材等行業(yè)。由于聚氨酯粉末固化劑受壟斷的影響,價(jià)格昂貴。我國又將轉(zhuǎn)印應(yīng)用到聚酯/TGIC及環(huán)氧/聚酯體系。

 

    2、2  熱轉(zhuǎn)印工藝

 

     現(xiàn)在我以真空法貼轉(zhuǎn)印紙為例,介紹一下鋁型材熱轉(zhuǎn)印的工藝。 

 

    (1)用切膜機(jī)將熱轉(zhuǎn)印膜卷(購來的熱轉(zhuǎn)印膜為1000米一卷)裁成所需要的尺寸。

    (2)將裁好的轉(zhuǎn)印膜用超聲波包裝機(jī)根據(jù)工件的大小焊接成工件包裹袋。

    (3)在包裝平臺上,將噴好粉末并完全固化的工件插入用轉(zhuǎn)印膜制成的工件包裹袋。

    (4)將包好轉(zhuǎn)印膜的工件放在熱轉(zhuǎn)印機(jī)小車平臺上,依次可放18根鋁材,將鋁材包裹袋兩端接上真空抽頭并鎖緊,打開真空開關(guān),此時(shí)轉(zhuǎn)印膜緊緊的貼在鋁材上。小車自動(dòng)將鋁材送至烘烤爐內(nèi),烘烤爐自動(dòng)升溫220度并保溫3分鐘,小車自動(dòng)退出烘烤爐。

    (5)松開真空抽頭,將工件取下。鼓氣使轉(zhuǎn)印紙與工件分離,去掉轉(zhuǎn)印膜,并檢查工件質(zhì)量。

 

    2、3 轉(zhuǎn)印粉末配方設(shè)計(jì)注意點(diǎn)

 

   (1)、參考等當(dāng)量反應(yīng)比例,保證完全固化。

 

   (2)、不要加無關(guān)蠟粉,以免轉(zhuǎn)印圖案模糊。

 

   (3)、添加適當(dāng)?shù)墓δ苄蕴盍显黾佑捕取?/P>

 

   (4)、保證膜面豐滿,鮮映性好。

 

    2、4 涂膜表面、Tg、硬度與撕紙的關(guān)系

 

    聚氨酯粉末配方須使用兩種不同羥值的樹脂,使涂膜表面產(chǎn)生微觀不平整,轉(zhuǎn)印紙?jiān)谕磕け砻嫖搅Σ灰粯,而好撕紙;其次,涂膜不能產(chǎn)生回粘,TG在80—110℃為宜。Tg低于50度,轉(zhuǎn)印時(shí)(180---220℃)涂膜軟化,影響撕紙。TG高于130℃,涂膜太脆,易引起常規(guī)使用中底材的損壞;再次,涂膜的硬度也十分重要,硬度低紙不好撕,硬度至少3N才能撕紙. 硬度太高,圖案不能完全轉(zhuǎn)移(或完全轉(zhuǎn)移需要較長的時(shí)間),轉(zhuǎn)印的附著力與滲透力也差。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),在轉(zhuǎn)印溫度(如200℃)下,測涂膜的抗劃傷性(Oesterle型435抗劃傷試驗(yàn)儀),較好的至少為8N,最好的至少為11N。耐劃傷的上限取決于熱轉(zhuǎn)印的時(shí)間,最長的轉(zhuǎn)印時(shí)間又取決于涂膜的熱穩(wěn)定性。一般而然,最大的抗劃傷應(yīng)該小于30N。

    3、酯氨酯粉末涂料在熱轉(zhuǎn)印中的應(yīng)用  

    聚氨酯粉末涂料是由羥基聚酯、封閉型異氰酸酯、流平劑、顏填料及助劑等組成的熱固性粉末涂料。羥基(R-OH)與異氰酸酯(R-N=C=O)反應(yīng)生成氨基甲酸酯鍵,才算真正的聚氨酯粉末涂料。而甘脲類不在此論.聚氨酯粉末涂膜物理性能好,涂膜高交聯(lián)密度給予優(yōu)異的耐水性、耐溶劑性、耐候性、很強(qiáng)的耐油性和耐涂鴉性。特別適合用于圖案熱轉(zhuǎn)印。

 

    縱觀我國的粉末市場,由于聚氨酯低光粉末在熱轉(zhuǎn)印應(yīng)用中有獨(dú)特之處,用量有了增加趨勢。聚氨酯粉末可利用高低羥值的樹脂共擠,一步到位得到低光粉末。不會象P/TGIC蠟系低光那樣易起霧,也不會象P/GMA丙烯酸低光粉那樣光澤重現(xiàn)性差、硬度不理想。現(xiàn)在DEGUSSA還開發(fā)了一種特殊的結(jié)晶型樹脂產(chǎn)品。專用于低光超耐候粉末。并專為熱轉(zhuǎn)印的需要而設(shè)計(jì).

 

    3、1 聚氨酯高光粉末涂料在熱轉(zhuǎn)印中相對不好撕紙

 

    聚氨酯粉末由單一聚酯組成的熱固性涂膜是撕紙效果不理想的。例如:

    聚氨酯高光粉末參考配方:(固化條件200℃10Min)

 

    材料名稱                  質(zhì)量份

 

    羥基聚酯  HV=30            56.6

    1530(NCO含量15%)         8.5

    二丁基月桂酸錫              0.1

    流平劑                     1

    鈦白粉(金紅石)             22

    硫酸鋇                     14

    安息香                     0.4

    顏料                       適量

 

    這種粉末的光澤(60°)大約90%,涂膜似鏡光潔,與轉(zhuǎn)印紙緊密相貼,故不易分離。所以我們設(shè)計(jì)配方時(shí)常選用高低羥值的兩種聚酯。如果兩種羥值差別太小,膠化時(shí)間差異不大,涂膜與轉(zhuǎn)印紙的分離還是不容易.通過大量的實(shí)驗(yàn),我們將羥基聚酯樹脂的羥值75 mgKOH/g定為參照點(diǎn),>75mgKOH/g為高羥值,< 75mgKOH/g為低羥值,采用這兩種范圍羥值的聚酯樹脂來獲得與轉(zhuǎn)印紙易分離的涂膜。

 

    3、2 聚氨酯半光粉末在熱轉(zhuǎn)印中相對好撕紙

 

    聚氨酯半光粉末涂料,主要是靠高低羥值的兩種樹脂固化反應(yīng)期間引起不規(guī)則反應(yīng)速率,產(chǎn)生微觀結(jié)構(gòu)粗糙程度的涂膜而消光。由于涂膜表面產(chǎn)生微觀不平整,轉(zhuǎn)印紙不能完全緊貼而好撕紙;粉末粒度可控制在35μ左右。烘烤過程中,反應(yīng)活性大的粉末粒子先發(fā)生反應(yīng),而此時(shí)它們并不能達(dá)到合適的聚結(jié),在熔融的涂膜表面上形成部分凸起的網(wǎng)絡(luò)。當(dāng)活性較小的粉末粒子交聯(lián)時(shí),它們在先形成的這種網(wǎng)上收縮,產(chǎn)生網(wǎng)絡(luò)互穿消光。半光粉末包括:兩種不同樹脂與一種固化劑的配制;一種樹脂與兩種不同的固化劑的配制;使用兩種樹脂和兩種固化劑配制等等。

 

    當(dāng)然,也可以象其它體系一樣,使用消光填料消光;加入物理消光劑之類不相混溶的材料消光;使用具有兩種不同活性的粉末的混拼物消光等。 

    但,聚氨酯這種共擠的拼混比干混的拼混有了質(zhì)的區(qū)別,重復(fù)性好。通常使用羥值30和羥值300的聚酯相拼混,羥值300聚酯占聚酯總量的25%--40%時(shí)光澤水平較低;10%以下只是輕微消光。增加羥值300的聚酯用量,會導(dǎo)致凝膠化時(shí)間變短,并出現(xiàn)耐化學(xué)品性提高的趨勢。在最低光澤水平時(shí),擠出的混合物明顯相分離,須加助劑優(yōu)化。這兩種聚酯與聚二氮丁酮固化劑相配合,同樣可以得到低光澤(10---15%)、流平好、機(jī)械性能優(yōu)良和耐溶劑良好的涂膜。 

 

    聚氨酯半光粉末參考配方一:(固化條件200℃10Min)

 

    羥基樹脂(HV:36--40)           50

    羥基樹脂(HV:280--310)         14

    封閉異氰酸酯(NCO含量15%)     30

    流平劑                          1. 5

    填充料                          40

    安息香                          0. 4

    炭黑                            1

    其它助劑                        適量

 

    該粉末的光澤(60°)大約18%---20%。

 

   DEGUSSA公司推出了一個(gè)特殊的結(jié)晶樹脂產(chǎn)品EP-R4030,最近已工業(yè)化生產(chǎn),推向市場。專為提供低光澤、超耐候而設(shè)計(jì)。該產(chǎn)品的羥值為30,熔點(diǎn)為110℃。添加量占樹脂總量的35%----45%時(shí),能提供低光澤和柔韌性。在低光澤(5%----25%)時(shí),給予超耐候性、和良好的柔韌性。并且,光澤有非常優(yōu)異的批次間重現(xiàn)性。 

 

    聚氨酯半光粉末參考配方二:(固化條件200℃12Min)

    1530            18.4     

    EP-R4030       20.7

    P1580          38.4     

    碳黑            1

    流平劑          1       

    安息香          0.5

    填料            20

    其它助劑        適量

    該粉末的光澤(60°)14%。

 

    當(dāng)含印刷油墨圖案的轉(zhuǎn)印紙,貼在該類半光型熱固性涂膜上實(shí)施轉(zhuǎn)印工序后,轉(zhuǎn)印紙能與熱固性涂膜容易分離,并且,轉(zhuǎn)印紙上的圖案能滲透到熱固性涂膜內(nèi)部40——60微米,得到牢固、逼真的圖案。不會被溶劑擦去,且具有優(yōu)異的耐候性。

    3、3 聚氨酯無光粉末在熱轉(zhuǎn)印中也相對好撕紙

 

    無光涂膜其實(shí)也是一種微觀不平整涂層,所以,也相對好撕紙。用兩種羥值聚酯或含兩種不同官能團(tuán)的固化劑(Crelan VP LS2181/1 為Bayer產(chǎn)品)反應(yīng),勻可得到無光粉末。這種固化劑的兩種基團(tuán)分別是異氰酸酯基和羧基。而且它們能產(chǎn)生兩種平行的固化反應(yīng)。Crelan VP LS2181/1 的異氰酸酯基與含羥基的聚脂反應(yīng),羧基則與TGIC(或羥烷基酰胺)反應(yīng)。也可與二氮丁酮固化劑相配合,光澤可以控制在1---85%之間。當(dāng)與封閉型異氰酸酯固化劑結(jié)合使用時(shí),也能得到各種光澤水平,涂層流平好,機(jī)械性能和耐化學(xué)品性十分優(yōu)良的粉末。并且圖案轉(zhuǎn)印性優(yōu)異。

    聚氨酯無光粉末參考配方:

 

    羥基樹脂(高羥值)   117   

    羥基樹脂(低羥值)   273

    封閉異氰酸酯         243  

    流平劑               10

    消光填料             300   

    安息香                 4

    炭黑                  8

    其它助劑              40 

 

    運(yùn)用此配方可得光澤度(60°)5%左右的聚氨酯粉末涂料,調(diào)節(jié)高羥值樹脂與低羥值樹脂(低支化度)的比例,填料的品種及加入量,可以調(diào)整涂膜光澤。實(shí)施轉(zhuǎn)印工序后,轉(zhuǎn)印紙能與熱固性涂膜容易分離,并且轉(zhuǎn)印紙上的圖案能滲透到熱固性涂膜內(nèi)部40——60微米,得到牢固、逼真的圖案。不會被溶劑擦去,且具有優(yōu)異的耐候性。

 

    4、 影響撕紙的一些因素探討

 

    不包括轉(zhuǎn)印貼紙方式和膠水等的影響,涉及撕紙的因素有:

 

    1)光澤影響,熱轉(zhuǎn)印紙好撕的粉末依次是 “無光粉>亞光粉>高光粉”。無光粉和亞光粉的表面實(shí)際上是一種微觀的不平表面,不是光面,轉(zhuǎn)印紙?jiān)谏厦娌皇侨娴木o貼,所以好撕;

 

    2)體系影響,當(dāng)然是聚氨酯體系最好,不要用Primid體系,這種體系易粘紙;

    3)涂膜固化程度影響,固化不徹底會影響撕紙。熱轉(zhuǎn)印產(chǎn)品,首先必須涂膜固化完全,否則進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印時(shí)就會有粘紙現(xiàn)象;

 

    4)熱轉(zhuǎn)印時(shí)的溫度與時(shí)間控制影響,熱轉(zhuǎn)印產(chǎn)品根據(jù)轉(zhuǎn)印紙質(zhì)量決定熱轉(zhuǎn)印時(shí)的爐溫和時(shí)間,一般來講熱轉(zhuǎn)印溫度控制在150—220℃之間,轉(zhuǎn)印時(shí)長控制在3——8分鐘為宜。通常來講,轉(zhuǎn)印紙質(zhì)量差的應(yīng)該降低轉(zhuǎn)印溫度;

 

    5)粉末涂料產(chǎn)品生產(chǎn)分散性影響,粉末涂料產(chǎn)品生產(chǎn)分散不良也會產(chǎn)生粘紙現(xiàn)象。

 

    5、結(jié)束語

 

    聚氨酯粉末盡管價(jià)格較高,但性能卓越,且應(yīng)用在熱轉(zhuǎn)印中轉(zhuǎn)移性好、圖案清晰逼真。在市場上有一定的份額。但是,配方設(shè)計(jì)中必須要使用至少兩種不同羥值的聚酯樹脂,產(chǎn)生固化速度差,形成微觀不平整涂膜,才好撕紙。單獨(dú)使用一種聚酯樹脂不好撕紙。

    來源:第二太陽百科

  
  
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