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    甲醛對(duì)人體的危害

    研究表明，甲醛對(duì)人體健康的危害是相當(dāng)嚴(yán)重的，它主要侵害人的神經(jīng)系統(tǒng)，尤其是對(duì)視神經(jīng)有害，對(duì)皮膚和黏膜有一定的刺激作用，人體接觸了甲醛以后會(huì)引起皮脹過(guò)敏、起皺和汗液減少的情況。當(dāng)人們穿著含有甲醛的印花漿料印制的印花服裝后，隨著衣物和人體皮膚的摩擦游離甲醛就會(huì)滲透或揮發(fā)出來(lái)，將會(huì)刺激皮膚出現(xiàn)起皺、汗液減少等癥狀，并引起呼吸道發(fā)炎、鼻炎、支氣管炎、頭疼、無(wú)力、感覺(jué)障礙、排汗不規(guī)則、脈搏加快、過(guò)敏性皮炎等癥狀。如果長(zhǎng)時(shí)間穿著甲醛超標(biāo)的服裝，還會(huì)引起上呼吸道、消化系統(tǒng)慢性疾病，將會(huì)導(dǎo)致胃炎、肝炎、手指和腳趾疼痛、月經(jīng)紊亂、妊娠綜合癥，導(dǎo)致新生兒體質(zhì)降低、染色體異常等，嚴(yán)重時(shí)會(huì)誘發(fā)癌癥。由于人們身體的個(gè)體差異對(duì)甲醛的敏感反應(yīng)程度也會(huì)不同的。

    由于紡織品中甲醛含量超標(biāo)會(huì)給人體健康造成危害，故人們稱服裝中的甲醛為“貼身殺手”。所以，服裝中甲醛含量一直是國(guó)家質(zhì)檢部門(mén)在檢測(cè)襯衣和嬰幼兒服裝及玩具時(shí)的重要檢測(cè)項(xiàng)目之一。

    根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB18401-2001紡織品甲醛含量的限定，嬰幼兒服裝（尿布、尿褲、內(nèi)衣等）甲醛含量必須小于等于20mg/kg，由國(guó)家質(zhì)檢總局發(fā)布的《嬰幼兒服裝標(biāo)準(zhǔn)》已于2008年10月1日起正式實(shí)施。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)直接接觸皮膚類(lèi)服裝（如文胸、腹帶、針織內(nèi)衣褲）甲醛含量應(yīng)低于75mg/kg，非直接接觸皮膚類(lèi)服裝（如毛衫、外衣、裙子、褲子）和室內(nèi)裝飾類(lèi)紡織品（如桌布、窗簾等）甲醛含量應(yīng)低于300mg/kg。

    甲醛的來(lái)源

    由紡織纖維加工成服裝的過(guò)程要經(jīng)過(guò)很長(zhǎng)的加工工序，在這漫長(zhǎng)的加工工序中，或多或少地都會(huì)產(chǎn)生一些污染。在天然纖維生長(zhǎng)中常使用農(nóng)藥防治病、蟲(chóng)害和化學(xué)纖維制造過(guò)程中（合成中）往往會(huì)在纖維上殘留一些單體，有些單體有毒性。雖然這些纖維在生產(chǎn)中所產(chǎn)生的有害物質(zhì)是微量的，對(duì)人體不會(huì)產(chǎn)生較大的危害，但也絕不可忽視。

    據(jù)國(guó)外人員研究表明，不同來(lái)源的棉、羊毛、滌綸、錦綸等纖維中均含有重金屬和有害物質(zhì)。各種纖維都要經(jīng)過(guò)漿紗、退漿、煮練、漂白、絲光、染色、印花和整理等一系列工序都要使用一些化學(xué)助劑、染料等化學(xué)藥品。其中染色和印花是賦予紡織品漂亮的色彩和圖案的加工過(guò)程，現(xiàn)已研究表明，大量合成染料和助劑的使用，不僅導(dǎo)致對(duì)人體健康的危害，而且對(duì)環(huán)境也會(huì)造成嚴(yán)重的污染。目前服裝市場(chǎng)上銷(xiāo)售的純棉防皺免燙服裝（包括襯衫），大多都使用了含低量甲醛或高量甲醛的整理劑，因?yàn)椴捎眉兹┳鳛檎�理劑使純棉織物免燙，加了甲醛助劑能抗皺、防縮提高棉布的硬挺度，對(duì)印花或染色能保持耐久性，還能改善印花手感。由于甲醛尚未歸屬國(guó)家控制的化學(xué)危險(xiǎn)品，在市場(chǎng)上價(jià)格廉可隨意購(gòu)買(mǎi)，對(duì)甲醛的使未有受到限制。另外在涂料印花和涂料染色中常用的粘合劑和交聯(lián)劑，如聚丙烯酸酯粘合劑中的N-羥甲基丙烯酰胺自交聯(lián)劑在焙烘和貯藏過(guò)程中會(huì)釋放出游離甲醛。眾所周知，熱固油墨的主要成分是PVC樹(shù)脂＋增塑劑＋其他助劑，要想達(dá)到環(huán)保要求，組分中每一種原料都必須符合標(biāo)準(zhǔn)要求。而傳統(tǒng)熱固油墨中的增塑劑—鄰苯二甲酸鹽類(lèi)是一個(gè)系列化化學(xué)品，只有它存在才能制成油墨。經(jīng)多年測(cè)試和專(zhuān)家證實(shí)，這種物質(zhì)直接接觸人體后，也會(huì)造成一定的危害性。

    為了使服裝印花產(chǎn)品上游離甲醛含量達(dá)到內(nèi)衣及童裝的標(biāo)準(zhǔn)要求，目前，高質(zhì)量、環(huán)保型的涂料或油墨大都從國(guó)外進(jìn)口以滿足服裝的出口要求。對(duì)于印花單位來(lái)說(shuō)，由于承接的加工任務(wù)不同所對(duì)應(yīng)的環(huán)保要求也不同，因國(guó)別不同會(huì)對(duì)具體選料有所不同，因此印花單位必須充分了解所用原料的環(huán)保性，如印料來(lái)源、染料、涂料、粘合劑、油墨等，必須要求供應(yīng)商提供相關(guān)的檢測(cè)報(bào)告和出據(jù)書(shū)面承諾書(shū)，但鑒于當(dāng)前各廠家生產(chǎn)和檢測(cè)機(jī)構(gòu)的不規(guī)范性，印花企業(yè)自已做些必要的打樣和檢測(cè)才是萬(wàn)無(wú)一失的，做到心中有數(shù)。特別是成衣印花時(shí)，即便是印花企業(yè)對(duì)選料小心謹(jǐn)慎，步步為營(yíng)，為什么對(duì)印花產(chǎn)品的甲醛檢測(cè)還會(huì)出現(xiàn)毛病呢？從本文前邊論述可知對(duì)成衣進(jìn)廠同樣也必須進(jìn)行甲醛含量的檢測(cè)。只有對(duì)服裝進(jìn)行檢測(cè)符合要求了，才可進(jìn)行生產(chǎn)。所以，印花廠自已備一套檢測(cè)設(shè)備，自行檢測(cè)非常有必要。

    紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的應(yīng)用

    美國(guó)Beackmam公司于1945年推出世界上第一臺(tái)成熟的紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)商品儀器。從此，紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)儀器和應(yīng)用開(kāi)始得到飛速發(fā)展。當(dāng)今已成為全世界使用最多，覆蓋應(yīng)用面最廣的分析儀器。它應(yīng)用領(lǐng)域涉及制藥、醫(yī)療衛(wèi)生、化學(xué)工業(yè)、環(huán)保、地質(zhì)、機(jī)械、冶金、石油、食品、生物、材料、農(nóng)業(yè)、林業(yè)、漁業(yè)、紡織印染印花等諸多領(lǐng)域中。分光光度計(jì)在網(wǎng)版印刷工藝過(guò)程中的應(yīng)用，主要有以下幾個(gè)方面：油墨配色、色彩管理、印刷機(jī)色彩控制和印刷品顏色檢測(cè)等。當(dāng)前，許多發(fā)達(dá)國(guó)家都把分析儀器作為國(guó)家的支柱產(chǎn)業(yè)來(lái)發(fā)展，它的應(yīng)用已涉及到人類(lèi)生活生存的各個(gè)角落，分析儀器的作用在工業(yè)生產(chǎn)中是“眼睛”，在高新技術(shù)和科學(xué)研究領(lǐng)域中是“先行官”，在貿(mào)易、工商以至食品、藥品和環(huán)境保護(hù)、衛(wèi)生等經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域是最具權(quán)威的“法官”。

    以紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的儀器主機(jī)來(lái)講，早期的紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)是單光束儀器，只有一條光路（一束光）、一個(gè)比色皿、一個(gè)光檢測(cè)器。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，出現(xiàn)了兩束光、兩個(gè)比色皿、兩個(gè)光檢測(cè)器，即今天的雙光束紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)。關(guān)于紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)中的單光束和雙光束的優(yōu)劣問(wèn)題，目前國(guó)際上科技工作者看法不一，存在分歧。單光束的光能量較雙光束強(qiáng)，信噪比較大，儀器靈敏度較高，結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單，價(jià)格較便宜。美國(guó)Beckman公司目前認(rèn)為單光束紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)優(yōu)于雙光束紫可見(jiàn)分光光度計(jì)。我國(guó)目前生產(chǎn)的紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)中，單光束多于雙光束。

    紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)主要構(gòu)件如下：①光源（鎢燈、碘鎢燈或氫燈或氘燈）②單色器（棱鏡、光柵、狹縫、準(zhǔn)直鏡）③吸收池（比色皿-石英比色皿可用于紫外及可見(jiàn)區(qū)）④檢測(cè)器（光電管、光電倍增管）⑤顯示器（有電表指針、數(shù)字顯示、熒光屏顯示等）。我國(guó)高檔紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)與國(guó)外差距較大，在主要、關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)上差距更加明顯。但在中、低檔紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)方面與國(guó)外差距已經(jīng)很小，有些技術(shù)指標(biāo)還能優(yōu)于國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品（如北京普析通用公司的TU-1900／1901等紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的光度噪聲已優(yōu)于島津的UV-2401／2450、UV-2501／2550紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)）。

    甲醛檢測(cè)程序及方法

    紡織品上甲醛含量的測(cè)定，包括下面四個(gè)步驟：

    ⑴甲醛樣品溶液的獲取

    獲取甲醛樣品溶液的方式可分兩種：水萃取法和蒸氣吸收法。這里僅介紹水萃取法是指經(jīng)過(guò)精確稱量的試樣，在40℃水浴中萃取一定時(shí)間，從織物上萃取的甲醛被水吸收，制成具有一定甲醛濃度的待測(cè)品水溶液。具體操作方法如下：待測(cè)紡織品不需要打濕，因?yàn)榕c打濕有的干度和濕度可影響樣品中的甲醛含量，在檢測(cè)前，應(yīng)把被檢測(cè)的樣品放入一個(gè)聚乙烯包裝袋里儲(chǔ)藏，為防止甲醛會(huì)通過(guò)包裝的氣孔擴(kuò)散跑出去，可在聚乙烯包裝之外再包以用鋁箔制成的袋子并將其封閉好（但切記：鋁箔不得與樣品發(fā)生接觸，因?yàn)闃悠房椢锷蠒?huì)殘留有在整理工藝中未清洗掉的催化劑及化合物等與鋁箔發(fā)生反應(yīng)）。一般只取1～5g的樣品（但它卻代表著成百上千件衣物，樣品采集必須具有代表全部織物的平均組成，否測(cè)檢測(cè)結(jié)果毫無(wú)意義），首先將紡織品剪成3～5mm的碎片，然后精確稱量1g（精確至10mg），放入250ml帶塞子的錐形瓶中，用100ml的量筒稱取100ml的3級(jí)水（蒸餾水），蓋緊塞子，同時(shí)要做三個(gè)一樣的樣品（叫平行分析）。放入40℃土2℃的恒溫水浴振蕩器中振蕩60min土5min。用2號(hào)玻璃漏斗式過(guò)濾器過(guò)濾至另一個(gè)錐形瓶或是燒杯中。見(jiàn)圖1所示。

圖1：獲取甲醛水溶液示意圖

    ⑵測(cè)量溶液的吸光度

    用單標(biāo)移液管吸取5ml過(guò)濾過(guò)的樣品溶液和5ml標(biāo)準(zhǔn)甲醛溶液（可以自配或從國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心等處購(gòu)買(mǎi)）放入不同的比色管中，分別加入5ml乙酰丙酮溶液（在1000ml容量瓶中加入150g分析純乙酸銨，用800ml水溶解后加入分析純冰乙酸和2ml分析純乙酰丙酮，用水稀釋至刻度，儲(chǔ)存12h后使用）。同時(shí)用5ml的3級(jí)水加5ml乙酰丙酮溶液做試劑空白對(duì)照（A1）。如果樣品褪色的話，還要取5ml過(guò)濾過(guò)的樣品溶液加5ml的3級(jí)水做樣品空白對(duì)照（A2）。

    把上述準(zhǔn)備好的比色管放在40℃土2℃的恒溫水浴振蕩器中顯色30min土5min，然后取出，常溫放置30min土5min，用1cm的比色皿（吸收池）在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)上（如圖2所示），以412波長(zhǎng)測(cè)定吸光度（A3）。將測(cè)定數(shù)據(jù)全部記錄下來(lái)。

圖2：美國(guó)產(chǎn)的紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)

    ⑶檢驗(yàn)結(jié)果的計(jì)算

    各種檢測(cè)后用下列公式來(lái)校正樣品的吸光度：

    A＝A3-A1-A2       

    式中：A-校正吸光度；

    A3-檢驗(yàn)樣品中的吸光度；

    A1-空白試劑中測(cè)得的吸光度；

    A2-空白樣品中測(cè)得的吸光度（僅用于變色或沾污的情況下）。

    用校正后的吸光度數(shù)值，通過(guò)工作曲線查出甲醛含量，用μg／ml表示。用下式計(jì)算出每一樣品中萃取出的甲醛含量：

    式中：F-從織物樣品中萃取的甲醛含量，mg/kg；

            C-讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛濃度，mg/L；

            m-試樣的質(zhì)量，g。

    計(jì)算三次結(jié)果的平均值。為最后檢測(cè)結(jié)果。

    相信只要我們緊跟國(guó)際發(fā)展趨勢(shì)，極積應(yīng)對(duì)挑戰(zhàn)，必定會(huì)迎來(lái)服裝行業(yè)又是一個(gè)偌大的市場(chǎng)。