【集萃網(wǎng)觀察】印染廢水量大,組分復(fù)雜,色度深,毒性強(qiáng),難降解,是較難處理的工業(yè)廢水之一。對(duì)其進(jìn)行經(jīng)濟(jì)有效的處理,一直是環(huán)保研究的熱點(diǎn)[1]。凹凸棒土(簡(jiǎn)稱凹土)是一種富鎂的硅酸鹽粘土礦物,呈針狀結(jié)晶,具有獨(dú)特的三維空間結(jié)構(gòu)和較大的比表面積[2]。天然凹土有很高的吸附活性,而且成本低,其價(jià)格僅為活性炭的1/5—1/10[3],而且資源豐富,現(xiàn)已探明江蘇盱眙儲(chǔ)量高達(dá)2.72億t,占全球凹土總儲(chǔ)量的近50% ,為世界優(yōu)質(zhì)礦藏[4]。本實(shí)驗(yàn)采用的凹土來(lái)自盱眙原礦經(jīng)簡(jiǎn)單物理粉碎后的產(chǎn)品。印染廢水取自江蘇清印集團(tuán)有限公司廢水處理中心,主要含有堿性綠染料和堿性淡黃色染料[5]。本文主要考察了凹凸棒土熱處理改性條件、投加量、吸附時(shí)間以及廢水pH值等因素對(duì)處理效果的影響。
1 原料和儀器
1.1 主要原料。凹凸棒土、印染廢水、鄰苯二甲酸氫鉀、鹽酸、氫氧化鈉。
1.2 主要儀器。日立S-3000掃描電鏡、XH9004B型COD測(cè)定儀、XHgOO1B型恒溫消解器、JA1003型電子天平、PHS-3C型精密pH計(jì)、766型遠(yuǎn)紅外電熱恒溫干燥箱、HH—S型恒溫水浴鍋、651l型電動(dòng)攪拌機(jī)、SG型坩堝電阻爐、K跚D4型溫度控制器、SHB多用真空泵。
2 實(shí)驗(yàn)方法
將凹凸棒土置于坩堝電阻爐里,經(jīng)200oC、280oC、360oC、420oC、500oC、580oC焙燒lh,冷卻研磨至100目以上。稱取一定量熱改性后的凹凸棒土置于0.25L錐形瓶中,注入100mL待處理印染廢水,在振蕩器中以180r/rain振蕩吸附lh(未單獨(dú)考慮吸附時(shí)間的影響時(shí)均取lh),靜置后取上清液測(cè)定有關(guān)水質(zhì)參數(shù)。用鄰苯二甲酸氫鉀配置高濃度試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液,用COD測(cè)定儀和恒溫消解器對(duì)印染廢水進(jìn)行檢測(cè),用比色法檢測(cè)印染廢水的色度[6]。
3 結(jié)果與討論
3.1 凹凸棒土熱改性對(duì)印染廢水處理效果的影響
天然凹土結(jié)構(gòu)中含有吸附水、沸石水、結(jié)晶水和結(jié)構(gòu)水[7]。在處理印染廢水之前對(duì)凹土進(jìn)行熱處理改性,一方面脫除水份,增大有效比表面積;另一方面活化吸附中心,提高其吸附效果。對(duì)于凹凸棒土改性還可以通過酸洗,來(lái)除去凹凸棒土礦中的雜質(zhì)[8],我們前期做過這個(gè)方面的試驗(yàn),但吸附效果提高并不顯著,而且還增加了處理成本,所以這里主要考慮熱處理改性。根據(jù)凹土的熱分析結(jié)果,在100 200℃之間,其沸石水和吸附水脫出:200 300℃之間結(jié)晶水脫出;400 500℃之間其內(nèi)部的結(jié)構(gòu)水脫出[9]。
對(duì)高溫焙燒改性處理前、后凹凸棒土的三種典型形態(tài)用掃描電鏡觀察,選取的放大倍率為一萬(wàn)(10K),詳細(xì)參數(shù)見圖1~圖3。
從掃描電鏡可觀察到凹凸棒土的三種典型微觀形狀:原礦粉經(jīng)物理粉碎后,分散比較均勻,但表面光滑,比表面積較。唤(jīng)420~C焙燒改性,凹凸棒土在脫出結(jié)構(gòu)水后,孔隙率增大,表面相對(duì)較原礦疏松粗糙,纖維束較分散,有利于吸附;經(jīng)580~C高溫焙燒的凹凸棒土,部分孔道塌陷,針狀纖維束緊密燒結(jié)在一起,孔隙容積和比表面積均較420~C焙燒改性的樣品有所減小。下面將詳細(xì)考察不同熱活化改性的凹凸棒土對(duì)印染廢水的處理效果。
取lg經(jīng)改性處理過的凹凸棒土對(duì)原始pH值為8.5的100mL(約100g)印染廢水COD(為1 400.2 mg/L)及色度(為620倍)的去除效果隨改性溫度的變化見圖4。未改性的原土在相同條件下處理該印染廢水后COD降為1 217.6mL/L,去除率為13.0%,色度降為478,去除率為22.9%。
經(jīng)改性處理過的凹凸棒土對(duì)印染廢水COD及色度的去除率效果比原土均有明顯提高。從圖4中可見,當(dāng)凹凸棒土焙燒溫度低于420%;時(shí),印染廢水COD去除率隨著焙燒溫度的上升而增加,當(dāng)焙燒溫度為420%;時(shí),COD去除率達(dá)72.1%,色度去除率為93.8%。溫度繼續(xù)升高后,電鏡觀察到燒結(jié)現(xiàn)象造成比表面下降,活性吸附中心失活,印染廢水的COD和色度去除率均明顯下降(色度下降幅度沒有COD下降大,可能兩者吸附機(jī)理不同u叫)?梢,適當(dāng)溫度(420%;)的熱活化改性有利于疏通晶體中的通道,增大比表面積,改變表面特性,提高吸附性能。溫度過低或過高均降低了吸附力。
3.2 印染廢水pH值對(duì)處理效果的影響。將100mL印染廢水的pH用鹽酸和氫氧化鈉調(diào)至310的范圍,分別投加1g經(jīng)420~C焙燒改性的凹凸棒土進(jìn)行振蕩吸附實(shí)驗(yàn),其COD及色度去除率隨pH值的變化見圖5。
由圖5可知,在中性條件下,改性凹土對(duì)COD處理效果較差;當(dāng)印染廢水呈酸性或堿性時(shí),改性凹凸棒土對(duì)印染廢水COD有較好的去除效果。在堿性條件下脫色和脫除COD效果比酸性條件好;當(dāng)pH值為9時(shí),印染廢水的COD去除效果及脫色效果均較好,廢水中COD去除率為75.3%,色度去除率為94.5%。而該廢水本身pH值為8.5,所以綜合考慮,pH值為8.5~9.5時(shí)是用凹土處理堿性n¨印染廢水的較適宜條件。如果印染廢水本身為酸性,可以考慮將pH調(diào)節(jié)至6左右可能更合理。色度的變化雖然有與COD變化相似的趨勢(shì),但pH為7時(shí)色度去除率并沒有明顯下降。這也再次說(shuō)明凹凸棒土對(duì)COD的去除和色度去除機(jī)理可能完全不同[12],色度去除可能僅是簡(jiǎn)單的表面物理吸附,而COD的去除還涉及到化學(xué)吸附,所以對(duì)pH的變化比較敏感,其吸附機(jī)理值得進(jìn)一步深入研究。
3.3 凹凸棒土的投加量對(duì)印染廢水處理效果的影響。將pH調(diào)節(jié)為9的100mL印染廢水,分別投加0.5、1、1.5,2、2.5g經(jīng)420~C焙燒改性的凹凸棒土進(jìn)行振蕩吸附實(shí)驗(yàn),其COD及色度去除率隨添加量的變化見圖6。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)420℃焙燒改性后的凹凸棒土處理pH為9的100mL印染廢水時(shí),COD和色度的去除率隨凹凸棒土投加量的增加而呈上升趨勢(shì);當(dāng)投加量為2.5g時(shí),COD去除率為81.2%,色度去除率為98.8%;但當(dāng)投加量大于1g時(shí),COD和色度去除率的遞增變化不明顯。因此綜合考慮,此印染廢水的較佳投加量可選擇10—15g(凹土)/L(印染廢水)。
3.4 吸附時(shí)間對(duì)印染廢水處理效果的影響。將pH調(diào)節(jié)為9的100mL印染廢水,投加lg經(jīng)420oC焙燒改性的凹凸棒土進(jìn)行振蕩吸附實(shí)驗(yàn),其COD及色度去除率隨吸附時(shí)間的變化見圖7。
吸附初始階段,COD和色度的去除率呈明顯上升趨勢(shì),當(dāng)吸附時(shí)間達(dá)60min后,去除率曲線已趨于平坦,此時(shí)吸附基本平衡。說(shuō)明改性凹凸棒土處理此印染廢水的較佳吸附時(shí)間為60 90min。
4 結(jié)論
經(jīng)焙燒改性的凹凸棒土吸附劑在印染廢水治理應(yīng)用中具有良好的效果,該吸附劑原料價(jià)格低廉,改性制備過程簡(jiǎn)單,成本低,具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。改性凹凸棒土處理此印染廢水的最佳工藝條件是:廢水pH控制在8.5 9.5范圍內(nèi),吸附劑投加量為10—15g(凹土)/L(印染廢水),吸附時(shí)間為60—90min。COD去除率可達(dá)80%,脫色率高達(dá)98%,處理過的廢水可以達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。
參考文獻(xiàn)
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4 張國(guó)字、王鵬.凹凸棒石粘土及在水處理中的應(yīng)用[J].工業(yè)水處理.2003.2.3(4):1~5.
來(lái)源: 印染在線