【集萃網(wǎng)觀察】印染前處理助劑主要包括精練劑、凈洗劑、氧漂穩(wěn)定劑和螯合分散劑等，其作用分別是除雜、去污、漂白、防脆損、防破洞等。目前使用的前處理助劑中，有些不符合國內(nèi)外相關(guān)法規(guī)與標準的生態(tài)要求。例如，織物前處理后，一些前處理助劑的70%～80%流入廢水中，對生態(tài)環(huán)境構(gòu)成一定的危害；而小部分殘留于織物中，則對人體產(chǎn)生不良影響。因此，研究前處理助劑的生態(tài)性及仔細進行選用，對紡織品的環(huán)保生產(chǎn)加工具有重要指導意義。本文主要對前處理助劑中精練劑、凈洗劑、氧漂穩(wěn)定劑、螯合分散劑四種助劑的生態(tài)問題進行討論。
1精練劑
精練主要用于棉織物，其作用是去除棉纖維天然雜質(zhì)（如棉籽殼、蠟狀物、果膠類物質(zhì)、含氮物質(zhì)以及色素等）和殘留的漿料和油劑，使棉織物獲得良好的外觀和吸水性。合成纖維織物本身勿需精練，但其與棉的混紡織物需精練。精練劑的主要組分一般為無機堿，本身不存在生態(tài)問題，但為了增強堿液對纖維的滲透作用、促進蠟狀物的乳化，則需要加入一些助劑，主要是非離子型和陰離子型表面活性劑，或這兩種表面活性劑的復(fù)配物，這些助劑中有些品種會產(chǎn)生生態(tài)問題。
1.1存在生態(tài)問題的精練劑
1.1.1烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）
目前國際市場中已經(jīng)禁用APEO和由其組成的制劑或配方。而精練劑中不少品種含有APEO。APEO以壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）最多，占APEO的80%以上。NPE09210的LD50（半致死量）為1600mg/kg；其水生物毒性（EC050）中，水蚤為42mg/L，藻類為50mg/L，表明NPEO對哺乳動物和水生生物具有毒性且致癌。它可以通過各種途徑侵入人體，具有類似雌性激素的作用，危害人體正常激素分泌，導致男性精子數(shù)量減少，生殖器官出現(xiàn)異常。在APEO生產(chǎn)過程中，烷基酚進行環(huán)氧乙烷加成時，環(huán)氧乙烷過量積累會造成低聚氧乙烯環(huán)構(gòu)化為二噁烷（1，4），即二氧雜環(huán)己烷。二噁烷已確認為致癌物。
2003年6月18日，歐盟頒布2003/53/EC指令，規(guī)定從2005年1月17日起，除特定的情況外（例如用于涂料印花的黏合劑體系等），對APEO（包括NPEO，壬基酚NP，辛基酚聚氧乙烯醚OPEO及辛基酚OP）產(chǎn)品的使用進行了嚴格的限制。因此，凡進入歐盟的紡織品服裝都需提供APEO檢測的有效證明，且APEO的限量應(yīng)不超過0.1%（owf），即1000mg/kg；有的要求不超過300mg/kg或100mg/kg。歐盟Ec02Label的2002/371/EC指令規(guī)定，禁止含包括APEO在內(nèi)的7種表面活性劑以及由它們組成的制劑或配方的助劑的廢水排放。
美國于1976年在洗滌劑中停止使用APEO。德國于1986年12月31日起就停止使用APEO；瑞士從1987年8月31日起停止使用APEO；法國于1987年12月24日出臺非正式協(xié)議，規(guī)定使用生態(tài)降解性高于90%的非離子表面活性劑來取代80%NPEO的產(chǎn)品；丹麥于1988年2月規(guī)定，至1988年底，80%的NPEO由可生物降解的FEO取代，到1989年底完成NPEO的取代：比利時大多數(shù)公司都停止使用NPEO挪威于2000年底停止使用APEO；荷蘭、葡萄牙、西班牙、瑞典等國也都有非正式協(xié)議，規(guī)定停用和取代APEO。
1.1.2線性烷基苯磺酸鹽（LAS）
與APE0一樣，LAS也被劃入禁用的表面活性劑范圍，同時也包括由它組成的制劑或配方。精練劑中使用比較多的是十二烷基苯磺酸鈉（ABS）。以四聚丙烯生產(chǎn)的ABS帶有較多的支鏈，不易被生物降解。不帶支鏈的線性ABS生物降解性好（降解率55%），但在降解過程中產(chǎn)生的苯對魚等水生物有害。
LAS與APEO幾乎同一時間被歐洲許多國家、民間組織和品牌紡織品銷售商禁用，近年也被歐盟禁用。該表面活性劑占世界表面活動性劑消費總量的三分之一左右，它對紡織印染助劑將產(chǎn)生很大的影響。
1.1.3磷酸酯鹽類
為提高滲透效果而加入精練劑的磷酸酯鹽類會對人體產(chǎn)生不良影響。歐盟委員會（EC）曾要求美國耐克公司召回銷往歐洲的運動服，理由是產(chǎn)品中含有磷酸酯，會影響人體的內(nèi)分泌系統(tǒng)。由此可見，含磷產(chǎn)品不屬于環(huán)保產(chǎn)品，應(yīng)謹慎對待。
磷酸酯鹽本身無毒性，但是大量的磷化合物流入江河中，可使水質(zhì)富營養(yǎng)化，引起水藻類和浮游生物的急劇生長與繁殖，使水體溶解氧下降，水質(zhì)惡化，造成水生物大量死亡。
1.2精練劑應(yīng)用現(xiàn)狀
目前我國所使用的精練劑中，不少品種都含有APEO。精練劑一般以TX210、OP210為主體復(fù)配而成，如用OP210和十二烷基硫酸鈉、平平加0系列等。若要求高耐堿性，常用TX210與P205反應(yīng)制成烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，再與一定的溶劑和水復(fù)配；也有采用20%TX210和5%烷基酚聚氧乙烯醚磺化物的混合物。烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚聚氧乙烯醚磺化物的毒性與烷基酚聚氧乙烯醚相似，它們都會降解生成毒性更大的烷基酚，不過其生物降解性稍好。因此，國際市場上禁用的烷基酚聚氧乙烯醚不僅指它們本身，還包括它們的磷酸酯和磺化物。
限制生態(tài)紡織品和服裝中的APEO含量，根本在于印染廠必須正確認識APEO的危害性，并積極開展APEO的替代工作。事實上，各國對APEO允許限量、限用量比較寬，有些助劑容易達標。例如，精練劑用量為4～8g/L，高溫勻染劑為0.5～2.0g/L，經(jīng)印染濕處理加工后，最終產(chǎn)品中殘留物所存無幾。工廠可以充分利用這一特點，控制添加劑的用量，使最終紡織品服裝的殘留APEO量符合要求。
1.3新型精練劑
目前，APEO類的替代品主要有：脂肪醇聚氧乙烯醚、仲醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷（APG）、二壬基酚聚氧乙烯醚（DNP）、松香系列表面活性劑、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷共聚物、失水山梨醇酯及其聚氧乙烯醚，以及其它如MES和AEC等陰離子表面活性劑，也可以取代烷基酚聚氧乙烯醚。十二烷基苯磺酸鈉（ABS）的取代物主要包括：烷基磺酸鈉，仲烷基磺酸鈉，α2烯基磺酸鈉，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽等。
符合環(huán)保要求的新型精練劑主要有：三合一精練劑NC2601（蘇州諾瓦公司）、三合一精練劑TL（常州紡大）、高效精練劑TF125B（杭州傳化）、精練劑FK203（北京中紡化工）、精練劑JA2680（石家莊聯(lián)邦科特）、高效精練劑HDK（廣東中山漢科）和精練劑980J（常州金源）等。國外產(chǎn)品有SandocleanTl0liq.（瑞士科萊恩公司）、SukafonD（德國Stockhousen公司）、KierlonOLBconc.（德國巴斯夫公司）等也是新一代環(huán)保型精練劑。
此外，新一代天然非離子表面活性劑茶皂素也可用作精練劑，大大提高棉纖維的吸水能力，可脫凈棉籽殼，且白度好、毛效高。
APEO的性價比較高。相比之下，目前，其替代品存在的主要問題是，部分品種的性能尚需提高，大部分取代品價格比APEO高，因此，取代APEO的新型表面活性劑的研發(fā)工作還需加大力度。
2凈洗劑
凈洗劑廣泛用于印染工業(yè)各工序，如棉布的退漿和煮練，羊毛的脫脂和洗呢，除去合成纖維的油劑，清除織物染色和印花后未固著的染料等，使織物獲得高質(zhì)量的凈洗效果，并可防止沾色。凈洗劑還可用作分散劑、滲透劑等，并廣泛用于清洗印染和紡織設(shè)備上沉積的油污。
2.1凈洗劑存在的生態(tài)問題
2.1.1 APEO和LAS
目前市場上銷售的凈洗劑中，有的是由APEO和LAS等禁用的表面活性劑組成的復(fù)配物。
與凈洗劑相關(guān)的法規(guī)和標準要求，同精練劑。
2.1.2磷2氮化合物和鄰氨基苯甲醚
有些凈洗劑中會加入三聚磷酸鈉（STPP）作助洗劑，加入尿素作助溶劑。洗滌后大量的含磷氮化合物排入江河造成水質(zhì)惡化。印染廠應(yīng)使用不含磷和氮化合物，如助洗劑可以使用4A沸石、偏硅酸鈉或甲基甘氨酸二乙酸（MGDA）來代替。也可用以玉米淀粉為原料的新型聚羧酸鹽。
凈洗劑Ls在制造時用對氨基苯甲醚。對氨基苯甲醚因含有致癌的鄰氨基苯甲醚而被列為禁用物質(zhì)�？蛇x用生物降解性較好的凈洗劑JU、AES、SAS等替代。
歐盟于2002年5月15日在官方公報上公布了2002/371/EC法規(guī)，這是歐共體判定紡織品生態(tài)標簽的新標準，其中規(guī)定禁止使用含有或在特定條件（即還原條件）下會裂解產(chǎn)生24種致癌芳香胺的紡織助劑。凈洗劑LS即為此類助劑，此外，聚氨酯涂層劑也會產(chǎn)生致癌芳香胺。同時，法規(guī)還規(guī)定不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率低于95%的洗滌劑、織物柔軟劑和絡(luò)合劑。
手機版印花網(wǎng)
微信號：yinhuashijie
