由表1可見,該污泥堆肥中的重金屬Cu主要是以碳酸鹽結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)的形式存在;Ni主要以離子交換態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)的形式存在;Zn主要以離子交換態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)的形式存在; Cd的離子交換態(tài)含量較高,達47. 6%,這部分Cd與土壤膠體是以吸附方式結(jié)合的。較高含量的以離子交換態(tài)形態(tài)存在的Cd對環(huán)境有潛在的影響。
2.2 栽培后根際與非根際環(huán)境中重金屬形態(tài)變化
由表2可以看出,栽培后根際與非根際環(huán)境中重金屬形態(tài)變化特征如下。
。1) Pb在根際和非根際都是以離子交換態(tài)和殘渣態(tài)的形式存在,沒有檢測到碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài);其中栽培后根際的Pb離子交換態(tài)大于非根際,說明黑麥草可以使Pb活化易于吸收。
。2) Cu主要以碳酸鹽結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)的形式存在于根際和非根際污泥中,其中殘渣態(tài)是主要的存在狀態(tài),非根際占Cu總量的70. 6%,根際占Cu總量的65. 8%;離子交換態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)都沒有檢測到,說明黑麥草在生長過程中一系列的生理生化活動將有效態(tài)的Cu轉(zhuǎn)化成了穩(wěn)定態(tài)。
。3)根際Ni的離子交換態(tài)含量是栽培前的2. 53倍,說明黑麥草根系活化了根際印染污泥中的N,i使污泥中的Ni由緊結(jié)合態(tài)(鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)+有機結(jié)合態(tài))向松結(jié)合態(tài)(離子交換態(tài))轉(zhuǎn)移,而且Ni的轉(zhuǎn)移速度可能大于植物的吸收速度。殘渣態(tài)的含量減少了84. 4%,因此黑麥草對印染污泥中的Ni有很好的吸收能力。
(4) Zn的有機結(jié)合態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)有增加的趨勢,可見Zn的移動性比Cu強,在根際作用下的活化程度較高。說明Zn易于遷移,生物有效性強,呈現(xiàn)易于被植物吸收的狀態(tài)。
。5)與Pb、Cu、Ni、Zn相比,Cd在根際和非根際的各形態(tài)之間沒有很大的區(qū)別,相應(yīng)形態(tài)之間差異不顯著。但是在根際Cd的離子交換態(tài)含量高達10. 8 mg/kg,鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)也較高(6. 0mg/kg),碳酸鹽結(jié)合態(tài)的含量很小,只有0. 1mg/kg,說明根際作用不利于碳酸鹽的形態(tài)存在,使得Cd向其他形態(tài)轉(zhuǎn)變。
2.3 重金屬的生物有效性與其形態(tài)之間的關(guān)系
生物有效性指植物吸收的有效態(tài)重金屬占土壤中重金屬總量的比例。通常用生物有效性來量化表征植物吸收土壤中重金屬的能力[14-15]。
式中,A植物、A土壤分別為植物和土壤中重金屬A的總量(mg/kg)。
重金屬多有變價和較高的化學活性,隨環(huán)境條件的變化,常有不同的價態(tài)、化合態(tài)和結(jié)合態(tài),而且形態(tài)不同,其穩(wěn)定性和毒性也不同。重金屬進入土壤后起主要作用的是離子交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài)。離子交換態(tài)金屬指通過靜電力吸附在土壤表面上的金屬,它可最先進入溶液,也最易被植物吸收。碳酸鹽結(jié)合態(tài)的金屬可以緩沖交換態(tài)的金屬,是植物潛在的金屬庫[16]。這兩種形態(tài)統(tǒng)稱為重金屬的有效態(tài),是影響作物重金屬含量的主要因素[17]。