20世紀70年代以來,濕式氧化法在國外發(fā)展很快,但由于該法需要在較高壓力和較高溫度條件下運行,對設(shè)備的要求較高,投資較大,因此國內(nèi)運用較少。
在含硫廢水處理過程中,WAO法能將廢水中的硫成分充分氧化成無機硫酸根,有效地脫出了臭味。對于難于生化處理的高濃度有機廢水,經(jīng)wA0處理后,廢水中BOD/COD值顯著提高,可作為生化處理的預(yù)處理。
WAO法常規(guī)工藝流程如圖所示。美國某石油化學(xué)公司采用WAO法處理烯烴生產(chǎn)廢洗滌液。進水COD為24g/I,出水COD為0.792g/L,去除率達96.7。進水硫化物為9g/L,出水硫化物為0.009g/I,去除率達99.9%。可見處理效果顯著。
催化濕式氧化法(CWO)是濕式氧化法(WAO)的發(fā)展,是治理高濃度、難生物降解的有機廢水的一種先進技術(shù)。在含硫廢水的處理中,也表現(xiàn)出極大的應(yīng)用潛力。
濕式空氣氧化相關(guān): 濕式空氣氧化(WAO)工藝最早是由美國ZIM—PRO公司研制開發(fā),故又稱為ZIMPRO處理工藝,1958年由Zimmerman首次將其應(yīng)用于污水處理。該工藝是將待處理的物料置于密閉的容器中,在高溫高壓條件下通入空氣或純度較高的氧作為氧化劑,按濕式燃燒原理使污水中有機物降解。在此之后,日本、歐共體、美國等陸續(xù)將該技術(shù)運用于造紙廢水、化工廢水等高濃度有機物的廢水處理中。據(jù)報道,至2000年,世界上采用這種工藝建成的WAO工廠已有200多家,ZIMPRO工藝雖然處理效率高,但由于其反應(yīng)器終端溫度很高,對反應(yīng)材質(zhì)要求很高,要求耐高溫高壓、耐腐蝕,因此設(shè)備投資高,限制了它的進一步推廣。 為了克服ZIMPRO工藝的缺點,各國紛紛推出新型的濕式氧化工藝,如t3本石化公司提出的NPC工藝;70年代后發(fā)展了催化濕式氧化工藝(CWA0);1982年美國MADOR公司開發(fā)的超臨界濕式氧化工藝(SWA0)等。 根據(jù)WAO工藝的特點,一些人還提出了兩步聯(lián)合處理工藝,因為單獨采用WAO法處理高濃度有機污水,往往達不到排放標準,尤其對某些高濃度有機廢水,其中間產(chǎn)物降解需要較長時間、較高溫度和壓力,經(jīng)濟上不合算,且WAO處理后的中間產(chǎn)物主要為低級有機酸、醇、酮等,它們難以進一步被氧化,可是它們很容易被生物降解。因此,采用較低的溫度和壓力預(yù)處理,對大分子難降解有機物實現(xiàn)部分氧化,提高廢水的可生化性,然后再進行常規(guī)生化處理,可達到很高的COD去除率,還可以用于處理有毒廢液的預(yù)處理。兩步法對BOD5,COD的去除率達到99.0%以上,效果十分理想。例如,以聚乙二醇廢水為水樣,DionissiosMantzavinos等提出了化學(xué)氧化一生物法結(jié)合WAO的處理工藝,不僅取得了很好的處理效果,處理成本比單純用化學(xué)法降低310倍,DionissiosMantzavinos等認為使用催化劑(CWA0法)還可以促進氧化效果和縮短反應(yīng)時間以及緩和反應(yīng)條件等。可見,WAO工藝主要應(yīng)用于難于生物處理的高濃度有毒有害廢水的預(yù)處理,具有相當?shù)氖袌龈偁幜Α?p> 在WAO工藝的反應(yīng)器方面,目前多集中在間歇反應(yīng)器的研究,連續(xù)流反應(yīng)器的研究較少且用于工程實例還不多。國外采用的工藝可分為兩種,一種是混合型列管式高壓反應(yīng)器,通常用在采礦工業(yè)和煉油工業(yè),投資費用高,運行上有一些問題;另外一種是固定床反應(yīng)器,如鼓泡塔反應(yīng)器、滴流床反應(yīng)器。張蓓、趙建夫等對滴流床反應(yīng)器的工藝流程和特點進行了初步討論,認為滴流床反應(yīng)器作為一種連續(xù)流操作,相對于傳統(tǒng)的間歇式攪拌高壓釜反應(yīng)器和鼓泡塔反應(yīng)器來說更適合于處理較大流量高濃度有機廢水。此外,對于濕式氧化反應(yīng)器的反應(yīng)動力學(xué)和設(shè)計參數(shù)的研究報道很少,催化設(shè)計和研究還處于起步階段。 來源: 印染在線
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