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前處理助劑的生態(tài)問(wèn)題及替代物
集萃印花網(wǎng)  2010-08-25 00:00:00
    【集萃網(wǎng)觀察】印染前處理助劑主要包括精練劑、凈洗劑、氧漂穩(wěn)定劑和螯合分散劑等,其作用分別是除雜、去污、漂白、防脆損、防破洞等。目前使用的前處理助劑中,有些不符合國(guó)內(nèi)外相關(guān)法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)的生態(tài)要求。例如,織物前處理后,一些前處理助劑的70%~80%流入廢水中,對(duì)生態(tài)環(huán)境構(gòu)成一定的危害;而小部分殘留于織物中,則對(duì)人體產(chǎn)生不良影響。因此,研究前處理助劑的生態(tài)性及仔細(xì)進(jìn)行選用,對(duì)紡織品的環(huán)保生產(chǎn)加工具有重要指導(dǎo)意義。本文主要對(duì)前處理助劑中精練劑、凈洗劑、氧漂穩(wěn)定劑、螯合分散劑四種助劑的生態(tài)問(wèn)題進(jìn)行討論。

  1精練劑

  精練主要用于棉織物,其作用是去除棉纖維天然雜質(zhì)(如棉籽殼、蠟狀物、果膠類物質(zhì)、含氮物質(zhì)以及色素等)和殘留的漿料和油劑,使棉織物獲得良好的外觀和吸水性。合成纖維織物本身勿需精練,但其與棉的混紡織物需精練。精練劑的主要組分一般為無(wú)機(jī)堿,本身不存在生態(tài)問(wèn)題,但為了增強(qiáng)堿液對(duì)纖維的滲透作用、促進(jìn)蠟狀物的乳化,則需要加入一些助劑,主要是非離子型和陰離子型表面活性劑,或這兩種表面活性劑的復(fù)配物,這些助劑中有些品種會(huì)產(chǎn)生生態(tài)問(wèn)題。

  1.1存在生態(tài)問(wèn)題的精練劑

  1.1.1烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)

  目前國(guó)際市場(chǎng)中已經(jīng)禁用APEO和由其組成的制劑或配方。而精練劑中不少品種含有APEO。APEO以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)最多,占APEO的80%以上。NPE09210的LD50(半致死量)為1600mg/kg;其水生物毒性(EC050)中,水蚤為42mg/L,藻類為50mg/L,表明NPEO對(duì)哺乳動(dòng)物和水生生物具有毒性且致癌。它可以通過(guò)各種途徑侵入人體,具有類似雌性激素的作用,危害人體正常激素分泌,導(dǎo)致男性精子數(shù)量減少,生殖器官出現(xiàn)異常。在APEO生產(chǎn)過(guò)程中,烷基酚進(jìn)行環(huán)氧乙烷加成時(shí),環(huán)氧乙烷過(guò)量積累會(huì)造成低聚氧乙烯環(huán)構(gòu)化為二噁烷(1,4),即二氧雜環(huán)己烷。二噁烷已確認(rèn)為致癌物。

  2003年6月18日,歐盟頒布2003/53/EC指令,規(guī)定從2005年1月17日起,除特定的情況外(例如用于涂料印花的黏合劑體系等),對(duì)APEO(包括NPEO,壬基酚NP,辛基酚聚氧乙烯醚OPEO及辛基酚OP)產(chǎn)品的使用進(jìn)行了嚴(yán)格的限制。因此,凡進(jìn)入歐盟的紡織品服裝都需提供APEO檢測(cè)的有效證明,且APEO的限量應(yīng)不超過(guò)0.1%(owf),即1000mg/kg;有的要求不超過(guò)300mg/kg或100mg/kg。歐盟Ec02Label的2002/371/EC指令規(guī)定,禁止含包括APEO在內(nèi)的7種表面活性劑以及由它們組成的制劑或配方的助劑的廢水排放。

  美國(guó)于1976年在洗滌劑中停止使用APEO。德國(guó)于1986年12月31日起就停止使用APEO;瑞士從1987年8月31日起停止使用APEO;法國(guó)于1987年12月24日出臺(tái)非正式協(xié)議,規(guī)定使用生態(tài)降解性高于90%的非離子表面活性劑來(lái)取代80%NPEO的產(chǎn)品;丹麥于1988年2月規(guī)定,至1988年底,80%的NPEO由可生物降解的FEO取代,到1989年底完成NPEO的取代:比利時(shí)大多數(shù)公司都停止使用NPEO挪威于2000年底停止使用APEO;荷蘭、葡萄牙、西班牙、瑞典等國(guó)也都有非正式協(xié)議,規(guī)定停用和取代APEO。

  1.1.2線性烷基苯磺酸鹽(LAS)

  與APE0一樣,LAS也被劃入禁用的表面活性劑范圍,同時(shí)也包括由它組成的制劑或配方。精練劑中使用比較多的是十二烷基苯磺酸鈉(ABS)。以四聚丙烯生產(chǎn)的ABS帶有較多的支鏈,不易被生物降解。不帶支鏈的線性ABS生物降解性好(降解率55%),但在降解過(guò)程中產(chǎn)生的苯對(duì)魚(yú)等水生物有害。

  LAS與APEO幾乎同一時(shí)間被歐洲許多國(guó)家、民間組織和品牌紡織品銷售商禁用,近年也被歐盟禁用。該表面活性劑占世界表面活動(dòng)性劑消費(fèi)總量的三分之一左右,它對(duì)紡織印染助劑將產(chǎn)生很大的影響。

  1.1.3磷酸酯鹽類

  為提高滲透效果而加入精練劑的磷酸酯鹽類會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生不良影響。歐盟委員會(huì)(EC)曾要求美國(guó)耐克公司召回銷往歐洲的運(yùn)動(dòng)服,理由是產(chǎn)品中含有磷酸酯,會(huì)影響人體的內(nèi)分泌系統(tǒng)。由此可見(jiàn),含磷產(chǎn)品不屬于環(huán)保產(chǎn)品,應(yīng)謹(jǐn)慎對(duì)待。

  磷酸酯鹽本身無(wú)毒性,但是大量的磷化合物流入江河中,可使水質(zhì)富營(yíng)養(yǎng)化,引起水藻類和浮游生物的急劇生長(zhǎng)與繁殖,使水體溶解氧下降,水質(zhì)惡化,造成水生物大量死亡。

  1.2精練劑應(yīng)用現(xiàn)狀

  目前我國(guó)所使用的精練劑中,不少品種都含有APEO。精練劑一般以TX210、OP210為主體復(fù)配而成,如用OP210和十二烷基硫酸鈉、平平加0系列等。若要求高耐堿性,常用TX210與P205反應(yīng)制成烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯,再與一定的溶劑和水復(fù)配;也有采用20%TX210和5%烷基酚聚氧乙烯醚磺化物的混合物。烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚聚氧乙烯醚磺化物的毒性與烷基酚聚氧乙烯醚相似,它們都會(huì)降解生成毒性更大的烷基酚,不過(guò)其生物降解性稍好。因此,國(guó)際市場(chǎng)上禁用的烷基酚聚氧乙烯醚不僅指它們本身,還包括它們的磷酸酯和磺化物。

  限制生態(tài)紡織品和服裝中的APEO含量,根本在于印染廠必須正確認(rèn)識(shí)APEO的危害性,并積極開(kāi)展APEO的替代工作。事實(shí)上,各國(guó)對(duì)APEO允許限量、限用量比較寬,有些助劑容易達(dá)標(biāo)。例如,精練劑用量為4~8g/L,高溫勻染劑為0.5~2.0g/L,經(jīng)印染濕處理加工后,最終產(chǎn)品中殘留物所存無(wú)幾。工廠可以充分利用這一特點(diǎn),控制添加劑的用量,使最終紡織品服裝的殘留APEO量符合要求。

  1.3新型精練劑

  目前,APEO類的替代品主要有:脂肪醇聚氧乙烯醚、仲醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷(APG)、二壬基酚聚氧乙烯醚(DNP)、松香系列表面活性劑、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷共聚物、失水山梨醇酯及其聚氧乙烯醚,以及其它如MES和AEC等陰離子表面活性劑,也可以取代烷基酚聚氧乙烯醚。十二烷基苯磺酸鈉(ABS)的取代物主要包括:烷基磺酸鈉,仲烷基磺酸鈉,α2烯基磺酸鈉,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽等。

  符合環(huán)保要求的新型精練劑主要有:三合一精練劑NC2601(蘇州諾瓦公司)、三合一精練劑TL(常州紡大)、高效精練劑TF125B(杭州傳化)、精練劑FK203(北京中紡化工)、精練劑JA2680(石家莊聯(lián)邦科特)、高效精練劑HDK(廣東中山漢科)和精練劑980J(常州金源)等。國(guó)外產(chǎn)品有SandocleanTl0liq.(瑞士科萊恩公司)、SukafonD(德國(guó)Stockhousen公司)、KierlonOLBconc.(德國(guó)巴斯夫公司)等也是新一代環(huán)保型精練劑。

  此外,新一代天然非離子表面活性劑茶皂素也可用作精練劑,大大提高棉纖維的吸水能力,可脫凈棉籽殼,且白度好、毛效高。

  APEO的性價(jià)比較高。相比之下,目前,其替代品存在的主要問(wèn)題是,部分品種的性能尚需提高,大部分取代品價(jià)格比APEO高,因此,取代APEO的新型表面活性劑的研發(fā)工作還需加大力度。

  2凈洗劑

  凈洗劑廣泛用于印染工業(yè)各工序,如棉布的退漿和煮練,羊毛的脫脂和洗呢,除去合成纖維的油劑,清除織物染色和印花后未固著的染料等,使織物獲得高質(zhì)量的凈洗效果,并可防止沾色。凈洗劑還可用作分散劑、滲透劑等,并廣泛用于清洗印染和紡織設(shè)備上沉積的油污。

  2.1凈洗劑存在的生態(tài)問(wèn)題

  2.1.1 APEO和LAS

  目前市場(chǎng)上銷售的凈洗劑中,有的是由APEO和LAS等禁用的表面活性劑組成的復(fù)配物。

  與凈洗劑相關(guān)的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)要求,同精練劑。

  2.1.2磷2氮化合物和鄰氨基苯甲醚

  有些凈洗劑中會(huì)加入三聚磷酸鈉(STPP)作助洗劑,加入尿素作助溶劑。洗滌后大量的含磷氮化合物排入江河造成水質(zhì)惡化。印染廠應(yīng)使用不含磷和氮化合物,如助洗劑可以使用4A沸石、偏硅酸鈉或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)來(lái)代替。也可用以玉米淀粉為原料的新型聚羧酸鹽。

  凈洗劑Ls在制造時(shí)用對(duì)氨基苯甲醚。對(duì)氨基苯甲醚因含有致癌的鄰氨基苯甲醚而被列為禁用物質(zhì)?蛇x用生物降解性較好的凈洗劑JU、AES、SAS等替代。

  歐盟于2002年5月15日在官方公報(bào)上公布了2002/371/EC法規(guī),這是歐共體判定紡織品生態(tài)標(biāo)簽的新標(biāo)準(zhǔn),其中規(guī)定禁止使用含有或在特定條件(即還原條件)下會(huì)裂解產(chǎn)生24種致癌芳香胺的紡織助劑。凈洗劑LS即為此類助劑,此外,聚氨酯涂層劑也會(huì)產(chǎn)生致癌芳香胺。同時(shí),法規(guī)還規(guī)定不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率低于95%的洗滌劑、織物柔軟劑和絡(luò)合劑。

  2.2凈洗劑應(yīng)用現(xiàn)狀

  目前我國(guó)常用的凈洗劑大部分品種都含有上述禁用物質(zhì)。這類助劑由大量LAS和APEO復(fù)配而成。棉布煮練時(shí)會(huì)使用烷基苯磺酸鹽洗滌劑;羊毛復(fù)洗和坯呢洗滌時(shí)常用LAS制成的洗滌劑ABS、AS,有時(shí)縮絨處理也會(huì)使用APEO;絲類精練時(shí)也會(huì)用到ABS或APEO。此外,染色印花工藝中用到的洗滌劑YR2301和凈洗劑105也是烷基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚的復(fù)配物。常用的凈洗劑LD、826凈洗劑、1050凈洗劑、毛纖清洗劑803、表面活性劑812和化纖清洗劑7960等,也由越)EO制成。此外,目前活性染料皂洗液中使用的助劑很多也含有上述禁用的物質(zhì),如烷基苯磺酸鈉類凈洗劑、凈洗劑LS等。

  可用的新研制凈洗劑有CyclanonXC2W皂洗劑(Ciba公司)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。

  2.3新型凈洗劑

  來(lái)源于天然產(chǎn)品的茶皂素,其生物降解性和洗滌性都很好,茶皂素經(jīng)常與AES、ASZ元共聚物復(fù)配,是效果較好的環(huán)保型洗毛劑,可用于羊毛、絲綢的洗滌。另一種多肽基表面活性劑,是椰子油脂肪酸和酪蛋白水解及與月桂酸反應(yīng)的產(chǎn)物,產(chǎn)品有PromoisEMCP和PromoisEFLSI。以上兩種均為新型陰離子表面活性劑,均有優(yōu)良的洗滌、乳化性能。德國(guó)司馬化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的DepicolRC9也是一只不含碳?xì)浠衔锏沫h(huán)保型高性能凈洗劑,能有效去除高氨綸含量織物中的油劑(特別是硅油),還能使錦綸/氨綸或滌綸/氨綸混紡織物的洗滌和染色同浴進(jìn)行。此外,還可以采用源于油脂中脂肪酸甲脂(ME)制造的脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES)作為洗滌劑,其洗滌性好,易生物降解且無(wú)毒。還可以加入烷基醇醚羧酸鹽(AEC),改進(jìn)凈洗劑的性能。

  3氧漂穩(wěn)定劑

  雙氧水雖然對(duì)熱相當(dāng)穩(wěn)定,但鐵、銅、錳等金屬,以及污垢、霉菌和細(xì)菌等物質(zhì),都能使其劇烈分解。為避免纖維損傷,還需加入氧漂穩(wěn)定劑。

  3.1氧漂穩(wěn)定劑的生態(tài)問(wèn)題

  3.1.1磷酸鹽、聚羧酸鹽化合物

  氧漂穩(wěn)定劑中的含磷原料,如多聚磷酸鹽、焦磷酸鹽等無(wú)機(jī)鹽類,會(huì)造成水域的富營(yíng)養(yǎng)化。氧漂穩(wěn)定劑中的部分磷酸鹽、聚羧酸鹽化合物的生物降解性也存在一定的問(wèn)題。如前所述,目前許多國(guó)家已經(jīng)禁用含磷洗滌劑。

  無(wú)論單一還是復(fù)合的無(wú)磷洗滌劑,都需輔助劑,如聚羧酸鹽(PCA),它由丙烯酸均聚物(PAA)和丙烯酣馬來(lái)酸共聚物(PAA/MA)組成。若PCA在水中的濃度很低,不存在過(guò)肥化傾向及生物累積的可能性,但吸附在土壤中的PCA對(duì)環(huán)境有一定影響。德國(guó)有研究表明:當(dāng)使用下水道污泥做肥料時(shí),其對(duì)土壤的污染是不可忽視的,況且我國(guó)大部分污水處理水平遠(yuǎn)不及德國(guó)。鑒此,對(duì)于PCA在洗滌劑中的應(yīng)用開(kāi)發(fā),我國(guó)洗滌劑工業(yè)亦應(yīng)持慎重和全面的態(tài)度。

  3.1.2 DTPA與EDTA

  有些氧漂穩(wěn)定劑仍使用有機(jī)螯合劑如氨三乙酸(NTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等為主要原料。這些穩(wěn)定劑的生物降解性差且有較大的毒性,國(guó)外早已列入禁用名單。例如,氧漂穩(wěn)定劑AR2750和雙氧水穩(wěn)定劑C275中都含有乙二胺四乙酸。

  歐盟2002,371/EC指令中明確禁用和限制使用的17類紡織助劑中,包括下列表面活性劑和由它們組成的制劑或配方:APEO、LAS、雙(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DHTD2MAC)、雙硬脂;谆然@(DSDMAC)、雙(牛油烷基)二甲基氯化銨(DTDMAC)、乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯三胺五乙酸(DTPA)。其中,EDTA和DTPA主要用來(lái)制作氧漂穩(wěn)定劑和螯合分散劑。

  3.1.3可吸附有機(jī)鹵化物(AOX)

  目前印染廠的漂白劑主要采用過(guò)氧化物,因此只要控制好氧漂穩(wěn)定劑添加物中所含的可吸附有機(jī)鹵化物(AOX),則漂白廢液中AOX量就能夠達(dá)標(biāo)。亞氯酸鈉是含氯漂白劑,必須注意漂白廢液中對(duì)AOX的限制。漂白廢水中AOX排放量應(yīng)控制在40mgCl/kg以下。但在下列兩種情況下,可控制在100mgCl/kg以下:①亞麻和其它韌皮纖維;②聚合度在1800以下,最終產(chǎn)品為白色的棉纖維。漂白過(guò)的紡織品必須充分處理,應(yīng)檢測(cè)不出含氯漂白劑。

  2002,371/Ec指令中規(guī)定人造纖維素纖維(粘膠、Lyocell、二醋酯和三醋酯纖維及銅氨纖維)的AOx排放水平不得超過(guò)250mg/kg;氯漂廢水中AOX應(yīng)低于40mg/kg;對(duì)于亞麻與其它韌皮纖維以及聚合度在1800以下的棉漂白產(chǎn)品,應(yīng)低于100mg/kg。鹵化防縮整理只可用于毛條,不能用于羊毛及其它纖維的防縮整理。聚醋酯纖維載體染色,不能使用鹵化物。

  3.2氧漂穩(wěn)定劑應(yīng)用現(xiàn)狀

  EDTA和DTPA可用于制造氧漂穩(wěn)定劑和螯合劑,雖然穩(wěn)定效果和螯合效果都好,但它們螯合金屬后的生物降解性很差,且有一定的毒性。因此,歐盟明確禁用。

  目前市場(chǎng)上的氧漂穩(wěn)定劑大多為有機(jī)螯合劑或有機(jī)羧酸中的一種或幾種,再加入幾種鎂鹽和表面活性劑復(fù)配而成。有機(jī)螯合型穩(wěn)定劑一般使用氨基羧酸或有機(jī)膦酸,例如EDTA、ETPA、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲撐膦酸(DTPMP)等。而有機(jī)羧酸一般用脂肪酸、抗壞血酸、葡萄糖酸和草酸等。上述氧漂穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用,也可與水玻璃一起使用。在上述常用的雙氧水穩(wěn)定劑中,除了禁用的DTPA和EDTA外,應(yīng)注意生物降解性差的一些品種。

  3.3新型氧漂穩(wěn)定劑

  目前符合環(huán)保要求的新型氧漂穩(wěn)定劑主要有:德國(guó)CHn也reitlich公司開(kāi)發(fā)的漂白助劑BeiquestAB,它是丙烯酸與糖類化合物的共聚物,具有優(yōu)良的螯合性能及良好的生物降解性,可取代常規(guī)聚丙烯酸螯合劑。此外,還有氧漂穩(wěn)定劑AR750(上海周鴻實(shí)業(yè)公司),雙氧水穩(wěn)定劑JD211(石家莊聯(lián)邦科特),氧漂穩(wěn)定劑CTA2601(J[:京中紡化工),雙氧水穩(wěn)定劑HD2804A(廣東中山漢科),穩(wěn)定劑SK(北京潔爾爽高科技),Tin02clariteCBB(亨斯邁紡織染化)和SeriquestCA(英國(guó)約克夏公司),GreenStone9(東華大學(xué)),TannexGEO(朗盛化工),SolopoZF(德國(guó)Stockhousen),雙氧水穩(wěn)定劑a201等。

  4螯合分散劑

  螯合分散劑與Fe3+等形成一種水溶性的螯合物,可防止因金屬離子對(duì)H202的快速催化分解而造成的織物局部產(chǎn)生白斑、脆損、破洞等問(wèn)題,同時(shí)防止鈣皂的生成而沾污織物。在染色過(guò)程中,可以提高活性、直接染料的溶解性和對(duì)纖維的親和力。金屬絡(luò)合染料染色時(shí),它不會(huì)萃取其中的配位金屬離子,對(duì)色光及其色牢度不產(chǎn)生影響,可取得勻染效果;在印花過(guò)程中,可以防止染料的凝聚,使染料在印花漿中易于均勻分散;在皂洗中,能有效去除染色織物上的水解染料和未反應(yīng)染料形成的浮色,保證織物合格的色牢度。

  4.1螯合分散劑的生態(tài)問(wèn)題

  4.1.1磷酸鹽

  磷酸鹽主要有三聚磷酸鈉、多聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉等。此類螯合劑因有離子交換能力,是最早用于印染工業(yè)的水質(zhì)軟化劑。焦磷酸鈉可與三價(jià)鐵離子形成絡(luò)合離子,故可用在雙氧水穩(wěn)定劑中。例如磷酸三鈉的絡(luò)合能力較弱,形成的絡(luò)合物熱穩(wěn)定性較差,在100℃以上的高溫下會(huì)解離出金屬離子。多磷酸鹽具有良好的分散和膠溶能力,價(jià)格便宜,但對(duì)環(huán)保不利,對(duì)水質(zhì)敏感。三聚磷酸鈉價(jià)格便宜,水解傾向小。此外,三偏磷酸鈉和四偏磷酸鈉也有應(yīng)用。無(wú)機(jī)磷酸鹽在一些地區(qū)已被禁用。

  目前使用較多的有機(jī)膦酸型螯合分散劑,主要包括氨基三亞甲基膦酸(ATMP)、12羥乙叉21,12二膦酸(HEDP)、EDTMP、DTPMP、氨基三甲叉膦酸(ATP)等。這類螯合分散劑的螯合能力LLEDTA類、磷酸鹽類等強(qiáng),螯合穩(wěn)定常數(shù)大,金屬離子被螯合后不容易解離,而且耐化學(xué)穩(wěn)定性好,易生物降解,但其生物降解產(chǎn)物仍會(huì)造成水體富營(yíng)養(yǎng)化,最終導(dǎo)致水質(zhì)惡化。因此,也不符合環(huán)保要求。

  與磷酸鹽相關(guān)的法規(guī)要求,同精練劑、氧漂穩(wěn)定劑。

  4.1.2 DTPA和EDTA

  目前,有些以被禁用的NTA、DTPA、EDTA等為主要原料的螯合分散劑仍在使用。這三種都屬于氨基羧酸類螯合劑。例如,蠶絲在精練時(shí)為防止鈣、鎂及重金屬離子的影響,經(jīng)常加入0.1%~0.5%EDTA;棉布煮練時(shí),加入EDTA、EDTMP。它們的螯合能力很強(qiáng),但生物降解性差,毒性很大,早已被歐盟禁用。其它多價(jià)螯合劑,如羥乙基乙二胺三乙酸鈉等,生物降解性也比較差,可用環(huán)保型螯合劑S取代。

  與螯合分散劑相關(guān)的法規(guī)要求,同氧漂穩(wěn)定劑。

  4.2螯合分散劑應(yīng)用現(xiàn)狀

  目前國(guó)內(nèi)應(yīng)用的螯合分散劑主要為有機(jī)膦類和高分子聚合物兩大類,有機(jī)膦類螯合劑主要品種有ATMP、HPDP、HEDP、22膦酸丁烷21,2,42三羧酸PBTCA、乙二胺四甲叉膦酸鈉EDT2MPS、乙二胺四甲叉膦酸EDTMPA、22羥基膦酸基乙酸HPAA、DTPMP、多氨基多醚基甲叉膦酸PAPEMP、己二胺四甲叉膦酸HDTMPA、多元醇磷酸酯PAPE和雙1,62亞己基三胺五甲叉膦酸BHMTPMPA等。高分子聚合物螯合分散劑主要品種有聚(42羥基四亞甲基1,22二羧酸)(CP2)、聚(四亞甲基1,2,42三羧酸)(CP4)、聚丙烯酸PAA、丙烯酸(鈉)PAAS、丙烯酸2丙烯酸酯共聚物、水解聚馬來(lái)酸酐HPMA、丙烯酸2磺酸鹽多元共聚物、馬來(lái)酸2丙烯酸共聚物MA2AA、膦;人峁簿畚颬OCA、TH2903螯合分散劑、TH2801無(wú)磷助洗劑、丙烯酸/22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸共聚物(AA/AMPS)、丙烯酸2丙烯酸羥丙酯共聚物T2225和TH21 100聚丙烯酸鹽等。有機(jī)膦類螯合劑同樣會(huì)造成水體富營(yíng)養(yǎng)化。而高分子聚合物螯合分散劑是目前符合生態(tài)要求的螯合分散劑。

  4.3新型螯合分散劑

  符合環(huán)保要求的新型螯合分散劑主要為羥基羧酸類。主要包括葡萄糖酸、草酸、酒石酸、檸檬酸、馬來(lái)酸(MAO)、羧甲基羥基丙二酸(CMOM)、羧甲基羥基丁二酸(CMOS)和羥乙基氨基乙酸(DHEG)等,以檸檬酸鈉和葡萄糖酸鈉為主。葡萄糖酸鈉在堿性較強(qiáng)的溶液中螯合能力較強(qiáng),但在一般的洗滌液中螯合能力不很顯著,因此,在合成洗滌劑中不常用。合成洗滌劑中比較常用的分散劑是檸檬酸鈉,其螯合Fe3+的能力較強(qiáng),生物降解性好,但螯合鈣鎂離子的能力較弱,且分散力較差,因此主要作為螯合分散劑的輔助組分。此類螯合劑生物降解性好,符合環(huán)保要求。另外,由丙烯酸、甲基丙烯酸、2,32二甲基丁二酸、丙二酸、衣康酸、馬來(lái)酸酐這些含有羧基的單體共聚后的高聚物,在一定條件下也可作為螯合劑使用。

  常用的聚合物類螯合分散劑有前述的PAMS、HPMA、TH2903。其中,使用較多的是馬來(lái)酸2丙烯酸共聚物(MA2AA),聚(42羥基四亞甲基1,22二羧酸)(CP2),聚(四亞甲基1,2,42三羧酸)(CP4)。用甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐與丙烯酰胺共聚所得產(chǎn)物是一種可以生物降解、無(wú)毒且對(duì)環(huán)境無(wú)污染的螯合分散劑。四川省紡織工業(yè)研究所研制的無(wú)磷耐堿高效螯合分散穩(wěn)定劑STF22,也是一種易生物降解且降解產(chǎn)物對(duì)環(huán)境無(wú)污染、對(duì)生態(tài)無(wú)影響的新型螯合分散劑。

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