據(jù)統(tǒng)計(jì),國(guó)際紡織涂層產(chǎn)品已占到紡織品總產(chǎn)量的25%以上,可見(jiàn)涂層在紡織品后整理中占據(jù)重要位置。當(dāng)今越來(lái)越多的紡織品朝功能化、差別化方向發(fā)展,涂層工藝已是實(shí)現(xiàn)功能化產(chǎn)品的一個(gè)重要手段,一些普通面料可以通過(guò)涂層來(lái)提升產(chǎn)品檔次,增加產(chǎn)品附加值。
在我國(guó)紡織品涂層中,很大部分產(chǎn)品還是采用易燃、易爆的溶劑型涂層劑加工生產(chǎn)的。不僅對(duì)環(huán)境造成很大污染,而且對(duì)人體健康構(gòu)成很大威脅。在出口中面對(duì)歐美“綠色堡壘”時(shí)越來(lái)越多地受到限制,因此無(wú)毒、不燃、對(duì)環(huán)境友好的新一代綠色環(huán)?椢锿繉觿┰絹(lái)越受到人們的青睞。我們正是針對(duì)未來(lái)市場(chǎng)發(fā)展需求而開發(fā)了環(huán)保型水性聚氨酯(PU)織物涂層劑。
聚氨酯(PU)樹脂由于其分子結(jié)構(gòu)含有與天然皮革中氨基酸極為相似的氨基甲酸酯基(-NH-CO-O-),因此它可賦予織物表面天然皮革般的柔軟與彈性,大大提高產(chǎn)品檔次。水性PU的應(yīng)用最初是用作皮革表面涂飾劑,在織物涂層領(lǐng)域的應(yīng)用剛開始。近幾年,隨著水性PU合成技術(shù)的不斷完善,使產(chǎn)品品質(zhì)越來(lái)越接近溶劑型PU產(chǎn)品,它幾乎可以應(yīng)用到溶劑型PU涂層產(chǎn)品的各個(gè)領(lǐng)域〖1〗。由于PU分子是一種含軟鏈段(多元醇)與硬鏈段(異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑)的嵌段高聚物,使之可以根據(jù)用戶對(duì)產(chǎn)品不同軟硬度的性能要求來(lái)設(shè)計(jì)產(chǎn)品結(jié)構(gòu),是一種真正可設(shè)計(jì)產(chǎn)品。由于其高分子鏈中含有氨基甲酸酯,可與棉、滌綸、真絲等纖維上的羥基(-OH)與羧基(-COOH)等活潑基團(tuán)反應(yīng),形成牢固的化學(xué)鍵,大大提高附著力,同時(shí)賦予織物防水、透濕、防皺抗縮、柔軟滑爽及賦有皮革般彈性等性能特點(diǎn),可廣泛用作滑雪衫、風(fēng)雨衣、羽絨服、運(yùn)動(dòng)休閑服等服裝面料及帳篷布、裝飾布、防油布等工業(yè)用布的涂層整理〖2。
2.試驗(yàn)
2.1試驗(yàn)用原材料
涂層劑:水性PU乳液(自己合成),基布:滌絲紡織物,重量為80g/m2。
2.2試驗(yàn)用儀器
1)小型臺(tái)式涂布機(jī)(北京祥云紡織機(jī)械設(shè)備公司制造)
2)101型電熱鼓風(fēng)干燥箱(北京永光明醫(yī)療儀器廠制造)
3)TY-05型織物抗?jié)B水測(cè)試儀(中國(guó)紡織科學(xué)院制造)
4)NDJ-1型旋轉(zhuǎn)粘度儀(上海實(shí)驗(yàn)儀器廠制造)。
2.3測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)
耐靜水壓測(cè)試按FZ T01004-91《涂層織物抗?jié)B水性試驗(yàn)方法(靜水壓試驗(yàn))》中方法A進(jìn)行;
吸水率測(cè)試方法:將一定量的乳液倒入PTFE模板中,自然干燥7天后將膜稱重W1,并放入常溫水中浸泡8h,取出并用濾紙吸干表面水份,稱重W2,計(jì)算其吸水率為(W2-W1)/W1×100%, 取10組樣品的平均值。
2.4 涂布工藝
采用刀刮涂布、兩涂?jī)珊婀に,涂布量干重?0-25 g/m2
3.結(jié)果與討論
3.1消泡劑對(duì)涂層性能的影響
由于水的表面張力較大,水性PU涂層劑的消泡比溶劑型更為困難。為獲得良好的涂膜效果,在乳液中要加一定量的消泡劑。在具體選擇消泡劑品種時(shí),除了要考慮它的消泡能力、在乳液中的分散性外,還要考慮它是否易產(chǎn)生漂油、縮孔等不良效果。消泡劑用量對(duì)水壓的影響情況見(jiàn)圖1,
圖1 消泡劑用量對(duì)耐水壓的影響
從中可以看出,隨著消泡劑用量的增加耐水壓降低,因此在滿足消泡效果的情況下盡可能減少消泡劑的用量,其用量一般不要超過(guò)乳液重量的0.3%。
3.2增稠劑的影響
可用于水性PU乳液的增稠劑主要有三大類:纖維素及改性纖維素、堿膨脹型聚丙烯酸酯、疏水改性聚丙烯酸酯及締合型聚氨酯增稠劑。
不同增稠劑由于增稠機(jī)理不同,增稠效率差別很大。纖維素類與堿膨脹型聚丙烯酸酯類增稠劑在水中溶解后,增稠劑分子鏈上的-COOH在堿性條件下在水中電離為電負(fù)性的-COO-,這些負(fù)離子同性相互排斥,使大分子鏈充分伸展,由螺旋狀伸長(zhǎng)為棒狀,并吸附大量自由水,從而提高水相粘度,達(dá)到增稠目的。由于其分子間作用力主要是靠范德華力,在高剪切力作用下這些分子間作用力易被破壞,造成高剪切下粘度迅速下降。而疏水改性聚丙烯酸酯與締合型聚氨酯類增稠劑,特別是締合型聚氨酯增稠劑,由于分子支鏈上已經(jīng)過(guò)疏水基團(tuán)改性,這些疏水基團(tuán)使之具有類似表面活性劑分子性質(zhì),在水中會(huì)形成膠束,這些膠束會(huì)與乳液微粒、顏填料等粒子相互締合作用形成微胞與網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致體系粘度增加,從而到達(dá)增稠目的。由于這些胞與胞之間的鏈能提供一定的抵抗外界剪切作用,即使在高剪切作用下也能保持穩(wěn)定的粘度,且具有良好的流平性、疏水性、耐洗性及耐磨性。但由于其價(jià)格較貴,一般都與聚丙烯酸酯類增稠劑配合使用以達(dá)到最佳協(xié)同效果。
圖2 增稠劑乃是對(duì)粘度及水壓的影響
乳液粘度一般隨增稠劑用量增加而提高,從圖2中可以看出,耐水壓隨增稠劑用量增加而提高。但增稠劑用量太大時(shí),一方面增加了成本,另一方面由于粘度太高而影響涂層漿料的涂刮性與流平性,因此綜合考慮控制涂層膠的粘度以1.5萬(wàn)~2.5萬(wàn)mpas為宜,增稠劑的用量為乳液重量的0.5~1%左右。
3.3填料對(duì)膜性能的影響
為改善膜的光澤及一些表觀性能,經(jīng)常要在涂層劑中加入一些填料。若填料含有與涂層劑離子性相反的離子,會(huì)造成涂層劑的凝膠。因此要選擇與涂層劑相容性好、易分散的填料。
圖3表示的是消光粉SiO2用量對(duì)涂膜耐水壓的影響情況,當(dāng)填料用量在1%以下時(shí),耐水壓隨著填料用量增加有一定提高,這可能是少量的微粉填料鑲嵌在PU高分子鏈中起到一定補(bǔ)強(qiáng)作用,但用量大于1%后,耐水壓隨著填料用量的增加而降低,這是由于較多的填料會(huì)影響涂層劑成膜的連續(xù)性,使之與基材的附著力降低,耐水壓降低,同時(shí)手感也因之而變硬。
3.4改性劑的影響
為獲得不同的手感、涂膜風(fēng)格,在配方中要加入一些改性劑,如流平劑、滑爽劑、成膜助劑、光亮劑等,這些改性助劑有的會(huì)降低涂膜的耐水性。
圖3 填料用量對(duì)耐水壓的影響 圖4 改性劑對(duì)耐水壓的影響
圖4是流平劑與手感劑的使用對(duì)靜水壓的影響,從中可以看出,隨著兩種改性劑用量的增加耐水壓都有不同程度的降低,因此改性劑的添加量不能太多,一般以0.5~2%為宜。
3.5外交聯(lián)劑對(duì)膜性能的影響
為提高涂膜機(jī)械強(qiáng)度及耐水洗牢度,可以在涂層劑中加入一定量的交聯(lián)劑(稱為外交聯(lián)),通過(guò)交聯(lián)劑中的一些活性基團(tuán)與PU 中活潑基團(tuán)如氨酯鍵、脲鍵、醚鍵、縮脲鍵等進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)反應(yīng),形成一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提高PU 膜的機(jī)械強(qiáng)力與耐水牢度。
圖5 不同交聯(lián)劑用量對(duì)耐水壓的影響 圖6 底涂處理對(duì)水壓影響
圖5對(duì)比了環(huán)氧型與三聚氰胺型交聯(lián)劑對(duì)水壓的影響,從中可以看出,耐水壓隨著交聯(lián)劑用量的增加而提高,但交聯(lián)劑用量大于3%后對(duì)水壓的提高趨勢(shì)減緩,而且交聯(lián)劑用量太大會(huì)嚴(yán)重影響織物手感,因此一般以1~3%為宜。三聚氰胺型交聯(lián)劑對(duì)水壓的提高效果雖然比環(huán)氧型交聯(lián)劑要好,但它黃變較嚴(yán)重,而且對(duì)手感的影響也較大。
3.6.涂布工藝對(duì)產(chǎn)品性能的影響
織物涂層產(chǎn)品一般都要進(jìn)行多次涂布,即分別進(jìn)行底涂、面涂處理。底涂的作用主要是為了提高涂層與基布的附著力,讓涂層在織物表面形成一層連續(xù)的薄膜,提高耐水壓。面涂的作用是賦予涂膜良好的機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性、耐擦洗性及表觀性能。因此底膠要選擇與基材附著力高、膜柔軟性好的樹脂,而面膠選用機(jī)械強(qiáng)力高、耐磨性好的樹脂。
圖6對(duì)比了在同一種織物上、用不同面膠進(jìn)行底涂處理與不進(jìn)行底涂處理的耐水壓對(duì)比情況,從中可以看出,織物進(jìn)行底膠處理后耐水壓要比未進(jìn)行底膠處理直接面涂的高25%左右。
底涂烘干時(shí),若溫度太低,需要烘干時(shí)間較長(zhǎng),不利于提高生產(chǎn)效率,但溫度太高,由于水分子揮發(fā)太快,當(dāng)表面成膜時(shí)而內(nèi)部的水汽來(lái)不及逃逸在膜層內(nèi)部形成微小氣泡,影響與基材及面膠的附著力。適宜的溫度應(yīng)該是讓底膠中水分子以一定速度揮發(fā)完全,表面成膜完好。而面膠烘干溫度要使得涂膜充分交聯(lián)反應(yīng),但溫度太高也會(huì)由于水分或助溶劑揮發(fā)太快,在膜表面產(chǎn)生很多針孔,耐水壓反而會(huì)降低。
圖7底涂工藝對(duì)水壓的影響 圖8 面涂工藝對(duì)水壓的影響
圖7與圖8是在試驗(yàn)室烘箱中得出的底涂、面涂工藝對(duì)涂膜耐水壓的影響。從中可以看出,較佳的底涂工藝是:烘干溫度90~100℃,烘干時(shí)間60~90秒。較佳的面涂工藝是:烘干溫度140~155℃,烘干時(shí)間60~90秒。
3.7與市場(chǎng)常用水性織物涂層劑性能對(duì)比
目前市場(chǎng)常用紡織品水性涂層劑主要有三大類:一類是聚丙烯酸酯樹脂(PA)涂層劑,一類是PU樹脂涂層劑,另一類是有機(jī)硅樹脂涂層劑。水性PU涂層劑在膜的機(jī)械強(qiáng)度、耐水性、與基材的附著力等綜合性能要優(yōu)于水性丙烯酸樹脂與有機(jī)硅樹脂涂層劑,特別是PU樹脂可通過(guò)調(diào)節(jié)高分子軟硬鏈段的比例來(lái)滿足用戶不同柔軟性要求的特性使之將成為未來(lái)開發(fā)高附加值涂層產(chǎn)品的主導(dǎo)產(chǎn)品,為提升我國(guó)服裝面料的多樣化、功能化、特異化提供更多的升值空間。
表2是我公司水性PU涂層劑與目前市場(chǎng)常用的幾種涂層劑對(duì)比情況,從表2中可知,我公司開發(fā)的水性PU涂層劑無(wú)論在耐靜水壓、流平性、耐水性還是成膜性、柔軟性、表面滑爽性等方面都可與國(guó)內(nèi)市場(chǎng)同類產(chǎn)品媲美。
表2 市場(chǎng)常用水性涂層劑的性能對(duì)比
注:☆-好 ,○-較好,△-一般,★-差
4.結(jié)論
在織物用水性PU涂層劑產(chǎn)品開發(fā)中,一定要做好相關(guān)應(yīng)用技術(shù)的開發(fā),一些功能添加劑的加入在賦予一定功能的同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致其它一些性能的下降,因此一定要根據(jù)用戶實(shí)際需求來(lái)調(diào)節(jié)配方及工藝,在產(chǎn)品性能與成本間尋找一個(gè)較佳平衡點(diǎn),開發(fā)出為市場(chǎng)所接受的產(chǎn)品。隨著水性PU合成技術(shù)及相應(yīng)應(yīng)用技術(shù)的不斷完善,水性PU在膜的機(jī)械強(qiáng)力、耐磨性、耐水洗性等產(chǎn)品品質(zhì)方面越來(lái)越接近溶劑型PU產(chǎn)品性能,它的應(yīng)用也會(huì)逐漸滲透到人們生活中的每個(gè)領(lǐng)域,相信在未來(lái)的幾年內(nèi),水性PU在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用會(huì)迎來(lái)新的春天。
來(lái)源:印染在線
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