最早的拔染印花(上世紀50年代)是按斜紋織物,在大紅色、棗紅色、深芷青地色上印制龍鳳大花圖型,是我國華北、西北、東北地區(qū)老百姓喜愛的被面花布。采用的是還原染料(印花漿)拔不溶性偶氮染料(地色),拔白漿主要用雕白粉、燒堿和印染膠淀粉混合糊料。
早期的絲綢織物拔染印花,地色染料采用了不耐還原劑的簡單偶氮結(jié)構(gòu)的酸性染料、直接染料,印花染料是選用耐還原劑的三芳甲烷結(jié)構(gòu),蒽醌結(jié)構(gòu)的酸性染料,拔白漿主要用氯化亞錫,醋酸、尿素和白糊精小麥淀粉漿。
70年代的人造絲織物拔染印花,地色染料采用具有偶氮結(jié)構(gòu)的直接染料,大紅色選用不溶性偶氮染料或活性染料,印花染料選用還原染料、拔白漿主要用雕白粉和變性淀粉糊料。
滌綸織物(包括仿真絲的滌綸長絲織物),地色染料選用分散染料(未經(jīng)加熱定形固著),印花染料也選用分散染料(能耐氯化亞錫還原劑),拔白漿主要用氯化亞錫或加二錫、草酸、尿素和化學(xué)變性的植物膠或淀粉混合糊料。
以上這些都是傳統(tǒng)的在布匹上的拔染印花,印花汽蒸固著后都需經(jīng)過水洗、皂洗,才能獲得鮮艷的色澤、工藝繁復(fù)。隨著涂料印花粘合劑的不斷發(fā)展,粘合劑的性能越來越好,品種也越來越多,同時涂料色漿的耐電解質(zhì)性能、穩(wěn)定性也越來越完美,因此拔染印花的色漿基本上都采用涂料色漿。例如:棉織物用活性染料染地色,再用涂料拔染印花漿。絲綢織物用酸性染料或活性染料染地色,也用涂料拔染印花漿。靛藍牛仔布的拔染印花,也用涂料拔染印花漿,其拔白漿采用氧化拔染劑即氯酸鈉、檸檬酸、尿素和耐酸性糊料。
這些布匹上的印花,然都采用了涂料拔染印花漿,但其拔染劑大都采用了含有甲醛的雕白粉或德科林,或不環(huán)保的助劑。因此拔染印花后一般也要經(jīng)過水洗才可把游離甲醛和不環(huán)保的拔染劑從織物上去除。
衣片(服裝)上的印花工藝一般都為:衣片(服裝)印花——壓燙(160-170℃10-20″)或者烘道(165℃1′)就完成了,不經(jīng)過水洗和皂洗工序。以前衣片(服裝)的深地色(黑色、深芷色、大紅)上印制淺色(或者白色)的精細花樣,都是采用膠漿印花,膠漿印花工藝簡單、遮蓋力好、很適宜于衣片印花,但是印花后織物的手感和風(fēng)格與拔染印花的效果完全不一樣。
如果在衣片(服裝)上用涂料拔染印花漿,也能達到布匹拔染印花一樣的效果,問題是衣片印花后不經(jīng)過水洗和皂洗工序。否則就一定要選用不含游離甲醛的拔染劑(還原劑),不含不環(huán)保的助劑。還要選擇適應(yīng)衣片快速壓燙工藝條件的、快速成膜并不易堵塞網(wǎng)的粘合劑,即環(huán)保型的拔染印花漿。國內(nèi)外都在研發(fā)并生產(chǎn),但收集到的樣品經(jīng)應(yīng)用試驗,拔染效果都不太理想。
一、拔染劑的選擇
針織圓領(lǐng)文化衫,一般都為純棉織物,選用活性染料染色,目前活性染料的地色拔染印花共有三種方法:還原劑法、亞硫酸鈉防拔染法和專用拔染劑DK-TN拔染法(氧化劑法目前只能在靛藍染料的牛仔布上拔染印花)。其中亞硫酸鈉防拔染法和專用拔染劑DK-TN拔染法都是活性染料印花漿拔活性染料地色,適宜于布匹上拔染印花。于衣片(服裝)上的涂料拔染印花漿,只能是還原劑劑法。
還原劑拔染印花的機理是:乙烯砜型活性染料染色并固著后,它與纖維發(fā)生化學(xué)鍵合,生成醚鍵,該醚鍵對堿很敏感,在強堿還原劑的作用下,醚鍵斷裂。被斷裂和破壞的地色分解物,易溶解在堿性溶液中去除。
因此,還原劑是拔染印花的主要助劑,可用于拔染印花漿中的還原劑有無機還原劑和有機還原劑兩種:
。ㄒ唬o機還原劑
1、保險粉,學(xué)名:低亞硫酸鈉,白色細粒結(jié)晶,有較強烈的刺激性酸味,有很強的還原能力。
2、亞硫酸鈉,白色粉末,有還原性。
3、氯化亞錫,又稱二氯化錫,無色晶體。
4、重亞硫酸鈉,學(xué)名亞硫酸氫鈉,二氧化硫亞臭的白色晶體。
5、硫代硫酸鈉(俗稱大蘇打),無色晶體。
6、漂毛粉(60%保險粉與40%焦磷酸鈉混合物)白色粉末。
。ǘ┯袡C還原劑
1、雕白粉(C?I?還原劑2),化學(xué)名為甲醛合次硫酸氫鈉(NaHSO2?CH2O?2H2O)。白色粉末,高溫下有強烈的還原作用,易受潮變質(zhì),產(chǎn)生惡臭。
2、甲醛合次硫酸鋅鹽(俗稱德科林),有伯鹽和仲鹽兩種:
伯鹽(C?I?還原劑6),水溶性鋅鹽雕白粉
仲鹽(C?I?還原劑4),不溶性鋅鹽雕白粉
3、不溶性雕白粉鈣鹽(C?I?還原劑12)
4、硫脲二氧化物(C?I?還原劑11),商品名為:曼諾法斯特(Mamofast)其異拘物為甲脒亞磺酸,
5、咬白劑W,學(xué)名:二甲基苯基芐基氯化銨二磺酸鈣鹽
6、咬白劑O,學(xué)名:二甲基苯基芐基氯化銨
7、溶解鹽B,學(xué)名:芐胺基苯磺酸鈉,在拔染印花時起導(dǎo)氫作用。
8、蒽醌,淡黃色的針狀結(jié)晶體,不溶于水,在拔染印花時導(dǎo)氫作用大。
9、葡萄糖,白色結(jié)晶體,易溶于水,分子內(nèi)具有一個醛基,故有還原性。
涂料拔染印花漿其基本組成為拔染劑(還原劑),粘合劑和吸濕劑等。因此選擇的還原劑,粘合劑和吸濕劑等助劑一定要有良好的相溶性。無機還原劑一般都為強電解質(zhì),具有較強的還原性能,可以作為拔染印花漿(還原染料)的拔染劑。但如果要作為涂料拔染印花漿,就一定要慎重篩選,該還原劑是否與粘合劑相溶性好,目前一般的聚丙烯酸粘合劑乳液,如遇強電解質(zhì)易引起破亂,凝聚。
有機還原劑作為涂料拔染印花漿,目前大都采用了雕白粉和德科林,但它們都含有游離甲醛,俗稱不環(huán)保的拔染印花漿。
要配制環(huán)保型的拔染印花漿,經(jīng)篩選和應(yīng)用比較,采用二種或二種以上的還原劑進行復(fù)配,成為主拔劑和助拔劑,其還原劑體系即穩(wěn)定又不含游離甲醛,能取得良好的拔染效果。
二.粘合劑的選擇
涂料印花用的粘合劑發(fā)展很快,品種也很多,從最早的非交聯(lián)型粘合劑(要與外交聯(lián)一起交聯(lián)成膜),到以丁二烯為主的粘合劑(手感柔軟,易泛黃)。目前普遍采用聚丙烯酯物的自交聯(lián)粘合劑和低溫自交聯(lián)粘合劑,近年來聚氨酯粘合劑解決了丙烯酸酯的手感較硬問題,很適宜于針織物的印花,也有采用聚丙烯酸酯和聚氨酯互穿網(wǎng)絡(luò)的新型粘合劑,也有采用丙烯酯與有機硅單體共聚的硅丙乳液粘合劑。其摩擦牢度和手感都有較大改善。
作為衣片(服裝)涂料拔染印花用的粘合劑比涂料直接印花用的粘合劑有更多的要求:
1、必須為自交聯(lián)粘合劑(外交聯(lián)粘合劑不能用)。
2、必須要能耐還原劑(拔染劑)
3、必須要與拔染印花漿的各種助劑相溶性要好。
4、必須要在160℃,能快速(10秒)交聯(lián)成膜,并不堵網(wǎng)。
5、必須交聯(lián)成為無色透明的膜。
6、織物印花后,干濕摩擦牢度和和水洗牢度要好。
7、織物印花后,手感要非常柔軟。
8、必須印花后,織物上不釋放游離甲醛的環(huán)保型粘合劑。
經(jīng)10余只近期優(yōu)秀的粘合劑篩選比較,要全部符合上述8項條件的粘合劑很少,只有進行復(fù)配,性能互補,
才能獲得拔白白度高,彩拔色澤鮮艷,并且手感柔軟,各項色牢度良好的粘合劑。
三.潤濕劑的選擇
涂料拔染印花,要順利地把活性染料地色斷鍵、水解、所謂拔得凈,則一定要有充分的水份,特別是衣片(服裝)的涂料拔染印花,因其不經(jīng)過汽蒸(汽蒸箱中含有大量汽水),只能在拔染漿中加入吸溫劑,吸收水份。
作為涂料拔染印花漿的潤濕劑可選用非離子型的有機化合物,例如:尿素、丙三醇、乙二醇、聚乙二醇、一縮乙二醇、硫代二甘醇等,選用潤濕效果好,又有滲出透效果的潤濕劑。有滲透效果能拔凈地色,但要控制加入量,太多了要引起花型滲化。
四.環(huán)保型涂料拔染印花漿組成
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五.地色活性染料的選擇
活性染料的可拔性能,主要取決于它的組成和化學(xué)結(jié)構(gòu),常規(guī)的活性染料,按其結(jié)構(gòu)分為乙烯砜型活性染料(KN型),和均三嗪環(huán)活性染料(X型和K型),乙烯砜型活性染料與纖維的化學(xué)鍵是醚鍵,在強堿性還原劑的作用下,醚鍵斷裂,拔染成功。
均三嗪環(huán)活性染料(X型和K型),其染料母體為偶氮結(jié)構(gòu),并且活性基因接在染料的重氮部分,這樣的活性染料能夠拔白。
如果均三嗪環(huán)活性基因接在偶合組分,這樣的活性染料,拔染后仍留有顏色。
因此,即使染料母體為偶氮結(jié)構(gòu)的活性染料,可作為拔染印花地色用的染料也為數(shù)不多。
染料母體為溴氨酸的活性染料,不能被還原劑拔染。
染料母體為金屬絡(luò)合染料的活性染料,拔染更困難。
酞菁結(jié)構(gòu)的活性染料,也不能被還原劑破壞,也不能拔白。
選擇了:活性檢BN,活性紅F3B,活性金黃RNL,活性藍G和活性深黑N150grom,五只活性染料,用環(huán)保型涂料拔染印花漿作拔白印花,其白度為:
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上表中可以看出,活性黑和活性藍,其拔白效果最差。
六.環(huán)保型拔染印花漿的衣片印花工藝研究
衣片印花的工藝基本都為印花后壓燙或者烘道。
1、壓燙法:在全棉黑色針織布上印花——預(yù)烘5-8成干,再壓燙165℃,時間為:5″、10″、15″、20″、25″、30″,其白度如下:
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從上表可以看出,在165℃壓燙中,壓燙時間15″-20″,其白度為最好。
2、烘道法:全棉黑色針織布上印花——略干后進烘道,時間1′30″,其烘箱溫度為150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃。白度如下:
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從上表可以看出,時間為1′30″的烘道中,溫度為160℃-165℃其白度最好。
涂料拔染印花應(yīng)該注意幾個問題:
(1)環(huán)保型的拔染劑,應(yīng)充分攪拌后才能印花。
。2)拔染印花的效果與織物上含水率關(guān)系很大,特別在壓燙法時,印花后一定先要預(yù)烘5-8成干,干燥后才能壓燙。
(3)拔染印花與地色染料的品種、深淺都有關(guān),必須先打樣確定正確工藝。
結(jié)論:涂料
環(huán)保型涂料拔染印花漿,是拔染印花發(fā)展的必然趨勢,因其印花后不需要水洗、皂洗就能達到無甲醛環(huán)保產(chǎn)品,節(jié)約大量的水源和能源,完全符合低碳環(huán)保經(jīng)濟理念。
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