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    【集萃網(wǎng)觀察】纖維素纖維和聚酯纖維是當(dāng)今乃至今后最重要的紡織纖維，目前世界纖維素纖維的年產(chǎn)量約2200萬(wàn)噸，其中棉約1950萬(wàn)噸、粘膠纖維在250萬(wàn)噸左右，合計(jì)占世界紡織纖維的43%~44%；世界聚酯纖維的年產(chǎn)量超過(guò)2000萬(wàn)噸，約占世界紡織纖維的40%~41%。這兩類主要的紡織纖維已占到全世界紡織纖維的85%左右，今后將以年3%的速度繼續(xù)增長(zhǎng)。目前我國(guó)的棉年產(chǎn)量約480萬(wàn)噸，聚酯纖維的年產(chǎn)量已接近800萬(wàn)噸，兩者也占到我國(guó)紡織纖維的85%左右�？梢姲l(fā)展和用好這兩類紡織纖維用染料是何等的重要，其最主要的染料是活性染料和分散染料，其次還有還原染料等。一、活性染料是纖維素纖維用染料的發(fā)展和使用重點(diǎn)。

　　活性染料由于其用母體染料、連結(jié)基和活性基組成，使其在使用時(shí)能與纖維形成牢固的共價(jià)鍵結(jié)合，而具備一系列其它纖維素纖維用染料無(wú)法比擬的特點(diǎn)，確立了其作為纖維素纖維用染料的發(fā)展和使用重點(diǎn)的地位，突出地表現(xiàn)在下列四個(gè)方面：

　　1、活性染料是取代禁用染料和其它類型纖維素纖維用染料如硫化染料、冰染染料和還原染料等的最佳選擇之一；

　　2、活性染料能用經(jīng)濟(jì)的染色工藝和簡(jiǎn)單的染色操作獲得高水平的各項(xiàng)堅(jiān)牢性能特別是濕牢度；

　　3、活性染料的色譜廣、色澤鮮艷、性能優(yōu)異、適用性強(qiáng)，其色相和性能基本上與市場(chǎng)對(duì)纖維和衣料的要求相適應(yīng)；

　　4、活性染料適于新纖維素纖維產(chǎn)品如Lyocell纖維等印染的需要。

　　但是活性染料的歷史畢竟不長(zhǎng)，總共47年，在纖維素纖維用染料中是最短的，因此無(wú)論在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、光譜性能、牢度性能、應(yīng)用性能以及制造中對(duì)環(huán)境和生態(tài)的影響在人們研究和使用過(guò)程中不斷被發(fā)現(xiàn)，目前這類染料存在的主要技術(shù)問(wèn)題有下列四個(gè)：

　　1、利用率不夠高，一般在60%~70%，產(chǎn)生大量有色污水，其色度超過(guò)幾千倍，COD值一般在0.8萬(wàn)~3萬(wàn)ppm，濃廢水的COD值要超過(guò)5萬(wàn)ppm；

　　2、為了抑制纖維表面的負(fù)電荷，活性染料使用時(shí)需耗用相當(dāng)量的電價(jià)質(zhì)，既增加了勞動(dòng)強(qiáng)度，又造成廢水中的氯離子濃度高達(dá)10多萬(wàn)ppm，大大地增加了治理活性染料染色廢水的難度；

　　3、某些色牢度不能滿足市場(chǎng)要求，如汗日光牢度、濕摩擦牢度以及偶氮型紅色染料與偶氮型藍(lán)色染料在淺色時(shí)的日曬牢度等；

　　4、能取代硫化染料和還原染料等的深色品種較少。

　　正是活性染料發(fā)展中存在的這些問(wèn)題成了現(xiàn)代活性染料發(fā)展的強(qiáng)大動(dòng)力。目前解決活性染料存在的技術(shù)問(wèn)題的途徑，主要是提高其吸著率和固著率，最有效的方法是在活性染料分子中引入兩個(gè)異種或同種的活性基，特別是前者即引入兩個(gè)異種活性基——一氯均三嗪基和乙烯硯基。對(duì)于用這兩個(gè)異種活性基和合適的母體染料與連結(jié)基組成的新型活性染料來(lái)說(shuō)，除了具有各個(gè)組成活性基的特性如低的酸性水介率，高的酸性水介斷鍵穩(wěn)定性、優(yōu)良的可洗滌性、好的各項(xiàng)牢度和較小的吸著率與固著率之差外，還具有兩個(gè)不同活性基之間的加和增效作用而產(chǎn)生的新特性，如更好的耐酸性水介和過(guò)氧化物洗滌的能力、更高的固著率、更寬的染色溫度范圍、更好的染色重現(xiàn)性以及適于中溫染色、低溫染色、短時(shí)染色、高RFT染色等，因此這類活性染料的產(chǎn)量已占到全部染色用活性染料的三分之二，整個(gè)世界約3~4萬(wàn)噸/年，已成為棉織物軋染與浸染的主體染料。然而這類染料在使用中需要注意以下幾點(diǎn)：

　　1、基本三原色的選擇是重要的，要充分考慮到它們的溶介性、直接性、擴(kuò)散性、相容性，在染色條件正常波動(dòng)下的感受性，固著行動(dòng)和可洗滌性等，以保證染料的直接性和擴(kuò)散性之間的平衡能很快地達(dá)到，染料的直接性、擴(kuò)散性、固著行為和可洗滌性得到合理平衡，對(duì)織物能很好地滲透和勻染，而未固著染料與水介染料能容易地洗除。

　　2、染淺中色澤時(shí)特別是淺色，由于偶氮型紅色染料和偶氮型藍(lán)色染料的日曬牢度較差，滿足不了市場(chǎng)要求，需要慎重的選擇。至于采用日曬牢度增進(jìn)劑需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)，一般說(shuō)采用紫外線吸收劑來(lái)改進(jìn)活性染料日曬牢度的方法效果不明顯。

　　3、染深濃色澤時(shí)不少品種的濕摩擦牢度較差，滿足不了市場(chǎng)要求，需要慎重的使用。改進(jìn)活性染色物濕摩擦牢度的關(guān)鍵在于棉材質(zhì)的基本可染性，即棉纖維的表面構(gòu)造、表面組織、平滑性、粗硬度等，它們與原棉和棉紗的質(zhì)量以及棉纖維的前處理等直接有關(guān)，然而活性染料的結(jié)構(gòu)特性也有一定的影響，選擇得好的話能使?jié)衲Σ晾味忍岣?.5~約1級(jí)的水平，理想的活性染料應(yīng)該是具有優(yōu)異的提升性、高的染料與纖維的反應(yīng)性及價(jià)鍵穩(wěn)定性、優(yōu)良的可洗滌性等特性。

　　4、對(duì)于市場(chǎng)上提出的紡織品復(fù)合堅(jiān)牢度的要求如汗日光牢度、堿性濕態(tài)日光褪色牢度、含有過(guò)氧化物的堿性濕態(tài)日光褪色牢度等，該類活性染料還存在一定的問(wèn)題，需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行選擇，其實(shí)這些問(wèn)題也是當(dāng)今含有異種雙活性基染料研究和開發(fā)的重點(diǎn)之一。

　　5、活性染料的質(zhì)量要求需視應(yīng)用方法與對(duì)象而異，如對(duì)軋染用活性染料而言，牢度方面要求光牢度，濕牢度、價(jià)鍵穩(wěn)定性，樹脂整理牢度、可拔牢度等，染色性能方面要求染色條件下的溶介度、染浴穩(wěn)定性（30分、40分、60分）、可洗滌性、相容性（浸軋1次和5次，淺、中、深等三色試驗(yàn)）、遮蓋性、固著速度等。對(duì)浸染用活性染料而言，牢度方面要求同上，染色性能方面還要求染色條件（pH、浴比、用鹽量等）對(duì)染料固著的影響等。

　　二、還原染料仍占纖維素纖維用染料的一席之地

　　還原染料由于合成復(fù)雜、技術(shù)要求高、三廢嚴(yán)重，曾有一段時(shí)間被視作為需要淘汰的一類染料，但它們所具有的下列顯著特點(diǎn)：

　　1、色澤以中間色占多數(shù)，而且基本上是單一組份，因此染色重現(xiàn)性良好，特別是綠色、橄欖綠色、肉色、棕色和灰色等；

　　2、超群的耐氯牢度、洗牢度、光牢度、濕光牢度、汗日光牢度和其它復(fù)合牢度；

　　3、對(duì)印染織物后加工如一般樹脂加工，形狀記憶加工、形態(tài)穩(wěn)定加工、防臭加工和抗菌加工等具有很好的耐性，變色極小。

　　4、適于棉混紡織物的一浴同色染色；

　　5、使用時(shí)纖維的吸著性極高，染料的利用率出眾，廢水中的COD負(fù)荷較低，而且氧化后容易成為不溶性沉淀除去；

　　6、某些品種具有特殊的光譜特性，如吸收紅外線等。

　　這類染料目前還無(wú)法用其它染料來(lái)完全取代，因此近年它們的產(chǎn)量比較穩(wěn)定，世界市場(chǎng)上的消耗價(jià)值在纖維素纖維用染料中列第三位，表明它們是一類高品質(zhì)的染料，能用來(lái)制造高附加價(jià)值、功能性的紡織制品，這類染料在使用時(shí)需要注意下列幾點(diǎn)：

　　1、目前市場(chǎng)上供應(yīng)的還原染料有超微劑型或Colloisol劑型、超細(xì)粉劑型和細(xì)粉劑型等。從連續(xù)軋蒸工藝的要求出發(fā)，應(yīng)當(dāng)選用超微劑型，它們適于懸浮體軋染；若從浸染工藝來(lái)考慮，三種劑型雖然都能用，但勻染的效果以超微劑型最好。

　　2、還原染料不溶于水，它不能被染著，將它還原成隱色體酸時(shí)溶于水，同樣不能被染著，只有成為隱色體鹽才能溶于水而被染著，最后用氧化劑重新氧化成原來(lái)的不溶性染料，洗滌干燥處理后染色完成。由于還原染料的還原電位比較高，一般在-800mV~-900mV，因此用氫氧化鈉和保險(xiǎn)粉還原時(shí)氫氧化鈉用量對(duì)控制還原電位和穩(wěn)定染色是很重要的。

　　3、在浸染時(shí)各個(gè)還原染料有其最合適的染色方法，通常分為N法、W法和K法即高溫法、中溫法和低溫法，也稱甲、乙、丙法，它們的染色溫度、氫氧化鈉用量和鹽添加量等都是不同的，表現(xiàn)在它們的隱色體鹽聚集度以及隱色體鹽的染著性和擴(kuò)散性都不同，而會(huì)影響到染色時(shí)的勻染性。

　　4、用還原染料染色棉織物后必須進(jìn)行充分皂煮，這除了除去未固著氧化體染料和其它化學(xué)物質(zhì)外，還為了能促進(jìn)染料的結(jié)晶化，使其配列方向發(fā)生變化，由原來(lái)與纖維素纖維鍵平行配列變成垂直配列，恢復(fù)到原來(lái)的色調(diào)，使用的皂煮劑通常為陰離子系表面活性劑，選擇的皂煮溫度與還原染料的結(jié)構(gòu)有關(guān)，對(duì)于受影響較大的還原染料必須控制在90℃~100℃皂煮10~15分鐘如還原紫2R和還原橄欖綠B等。

　　5、用還原染料染色時(shí)開始階段的瞬染性即染著速度非�？焓窃斐刹粍蛉镜闹饕�原因，可以采用升溫染色法即在低溫時(shí)分批添加化學(xué)藥劑，很好控制還原速率，然后再升溫的方法或使用對(duì)還原染料親和型的緩染劑如PelegalP等控制染料和纖維間親和力的方法或采用高溫（>70℃）染色，提高還原染料隱色體監(jiān)的移染性的方法或采用超微劑型還原染料使其具有最合適的還原速率以獲得勻染的方法。

　　三、分散染料是聚酯纖維及其混紡織物印染的專用染料

　　分散染料的發(fā)展史從聚酯纖維問(wèn)世算起也不過(guò)60年，但它已成為紡織染料中最大的一類染料，目前世界年產(chǎn)量已占到全部染料產(chǎn)量的40%，我國(guó)已超過(guò)25萬(wàn)噸。今后隨著聚酯纖維特別是滌綸超細(xì)纖維的進(jìn)一步發(fā)展，國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)分散染料的需求量將有增無(wú)減。

　　在我國(guó)分散染料取得迅速發(fā)展的同時(shí)，應(yīng)當(dāng)清醒地看到我國(guó)分散染料的質(zhì)量還處于不很穩(wěn)定的狀態(tài)，從歷年國(guó)家監(jiān)督抽查的結(jié)果中可見質(zhì)量合格率還在波動(dòng)，有時(shí)波幅還不小，具體表現(xiàn)為：

　　1、商品化質(zhì)量差，如粒徑大，粒徑的分布范圍寬、粒子形狀不規(guī)則，晶型不清楚、分散穩(wěn)定性差，特別是好些品種的高溫分散穩(wěn)定性滿足不了需要等，再加上我國(guó)極大多數(shù)分散染料生產(chǎn)企業(yè)均采用同一種生產(chǎn)模式，同一種助劑，同一種加工方式又同樣用于不同的領(lǐng)域，使我國(guó)分散染料與國(guó)外同類產(chǎn)品相比在分散性、高溫分散穩(wěn)定性和上染率等等存在著較大的差距，而且我國(guó)分散染料實(shí)際生產(chǎn)中的穩(wěn)定性隨著原料的質(zhì)量、控制的水平和管理的狀況等因素波動(dòng)更大，因此在相同條件下我國(guó)分散染料的實(shí)際水平與國(guó)外同類產(chǎn)品先進(jìn)水平相比差距明顯，以致我國(guó)分散染料在染色過(guò)程中的損失情況比國(guó)外同類產(chǎn)品嚴(yán)重，一般情況下?lián)p失率在10~30%，嚴(yán)重時(shí)高達(dá)50%。

　　2、染料純度不高、含有的雜質(zhì)多

　　分散染料商品的質(zhì)量與原染料質(zhì)量特別是純度和含有的雜質(zhì)成分有關(guān)。目前我國(guó)出口的分散染料無(wú)論是濾并還是成品的質(zhì)量都較好，但國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上分散染料中副染料、雜質(zhì)、鹽份和重金屬等的含量就比較高，而且組成復(fù)雜，熔點(diǎn)也較低，在相同條件下勢(shì)必影響染料的上染率、色光和相關(guān)牢度，目前市場(chǎng)上反映較多的問(wèn)題有對(duì)其它纖維的沾污比較嚴(yán)重，不少品種的升華牢度、熱遷移牢度和濕摩擦牢度等滿足不了需要等。

　　3、分散染料的過(guò)敏性和致癌性問(wèn)題沒(méi)有引起足夠的重視目前分散染料生產(chǎn)企業(yè)和應(yīng)用企業(yè)對(duì)禁用會(huì)裂介釋放出24種致癌芳香胺的分散染料已有一定的認(rèn)識(shí)，但在實(shí)際貫徹執(zhí)行上還有很大差距，如用對(duì)氨基偶氮苯作重氮組成的分散黃RGFL還在生產(chǎn)和使用；作為禁用染料中一項(xiàng)重要內(nèi)容的過(guò)敏性分散染料在我國(guó)還大量生產(chǎn)和使用，其中有C.I.分散黃3、C.I.分散橙13、C.I.分散橙76、C.I.分散紅1以及與此相關(guān)的分散藍(lán)EX-SF300%和分散黑EX-SF 300%等；還有在分散染料商品化過(guò)程中使用的分散劑和其它添加劑也缺乏關(guān)于毒理學(xué)和生態(tài)學(xué)指標(biāo)的嚴(yán)格控制等。

　　在我國(guó)分散染料存在的眾多問(wèn)題中最主要的是商品化質(zhì)量，它也說(shuō)明盡管我國(guó)分散染料的產(chǎn)量已高居世界首位，但在制造技術(shù)、商品化技術(shù)、綠色水平和精細(xì)化水平等方面跟世界先進(jìn)水平還有一定的差距，目前針對(duì)這些問(wèn)題，正在組織多方面的力量進(jìn)行攻關(guān)。當(dāng)然如何使用好現(xiàn)有的分散染料也是一個(gè)重要的內(nèi)容，至少有下列幾點(diǎn)應(yīng)該在分散染料使用中值得注意的：

　　1、分散染料的過(guò)敏性和致癌性必須引起高度的重視迄今我國(guó)還有8個(gè)過(guò)敏性分散染料和1個(gè)致癌分散染料在市場(chǎng)上流通，雖然已有取代產(chǎn)品，但由于價(jià)格上的問(wèn)題，推廣應(yīng)用不快，應(yīng)該說(shuō)價(jià)格上的差距只是暫時(shí)的，使用企業(yè)不要再冒這種險(xiǎn)，不僅要禁用有害的分散染料，還要注意分散染料商品中使用的分散劑等添加劑的毒害性。

　　2、分散染料的類別和品種很多，我國(guó)目前已有高能型、中能型、低能型，含羧酸酯基的P型，快速染色型和熒光型等，品種超過(guò)120個(gè)，商品劑有顆粒狀，粉狀和液狀等，染料強(qiáng)度也有100%、150%、200%、300%等，它們都有適用的對(duì)象和工藝選用時(shí)必須搞清楚，要改變，必須通過(guò)實(shí)驗(yàn)，否則不僅影響印染織物的質(zhì)量，而且會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染，例如滌絲紡主要采用高溫高壓工藝染色，一般應(yīng)選用中溫型或低溫型分散染料在130℃左右染色，近年隨著市場(chǎng)對(duì)染色物日曬牢度和耐升華牢度要求的不斷提高，印染廠選用高溫型分散染料來(lái)染色，然而高溫型分散染料在130℃染色時(shí)擴(kuò)散不夠充分、上染率不高、染色物摩擦牢度也差，若提高染色溫度不僅對(duì)染色設(shè)備提出了更高要求，而且染料的分散穩(wěn)定性降低。為了能在不升高染色溫度條件下使用高溫型分散染料，可采用添加助劑如高溫勻染劑SL、促染劑SA、促染劑SAM、分散劑AES等的方法來(lái)解決，如采用這種技術(shù)可使分散深藍(lán)H-GL在130℃染色的上染率達(dá)到80~95%；又例如萊卡交織布料、氨綸交織布料等的染色，為了保證它們的彈性不受影響，應(yīng)選用中溫型分散染料或速染型分散染料在120℃染色為妥；再例如我國(guó)生產(chǎn)的分散大紅H-BGL的上染率只有55%，比Clariant公司的Foron Scarlet S-BWFL要低30%左右，究其原因是因?yàn)閮烧叩幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)不同，因此我國(guó)的染料在染色后染浴腳水深、染色物摩擦牢度差。若改用分散大紅G-S，上染率可達(dá)85%，再拼少量分散黃棕H-2RL和分散紅玉H-2GFL或其它品種進(jìn)行色光調(diào)整就可解決問(wèn)題。

　　3、由于分散染料的商品化質(zhì)量對(duì)其使用關(guān)系很大，因此對(duì)分散染料的質(zhì)量要求是必須嚴(yán)格控制好細(xì)度（浸染用粒徑小于1微米、軋染-熱熔工藝用粒徑為1~2微米）、粒子均勻性（浸染用要求粒徑在1徽米以下的粒子占95%以上）、晶型、分散穩(wěn)定性與高溫分散穩(wěn)定性以及它們的相容性、PH穩(wěn)定性、遮蓋性、升華性、脫色性和可洗滌性等，還有各項(xiàng)牢度性能。除了上述三類染料外，直接染料、酸性染料和陽(yáng)離子染料也是目前常用的棉用染料、毛與聚酰纖維用染料和聚丙烯腈纖維用染料，把它們選好、用好，不僅能提高這些染料的使用價(jià)值，而且可大大地增加被染織物的附加價(jià)值。

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