【集萃網(wǎng)觀察】分子輻射吸收現(xiàn)象:
分子至少含有二個原子且彼此受到一些能量的牽制,這能量含括可寫成;
總能量 =滾動能 +振動能 +電子解離能
分子滾動能量其輻射吸收僅在紅外線之外,若再加上振動能也僅進(jìn)入紅外線光譜區(qū)附近,假若要吸收光譜在可見光或紫外光區(qū),就需關(guān)切到染料結(jié)構(gòu)以及電子解離、游離或跳離的情況判定,而有機(jī)化合物產(chǎn)生無色現(xiàn)象通常是吸收輻射光譜在紫外光區(qū)。而能量需求來源是由基態(tài)(E0)提升到激發(fā)態(tài)(E1)而得。
根據(jù)量子理論:原子或分子能階上由輻射產(chǎn)生的能量轉(zhuǎn)移發(fā)生了不連續(xù)之能量包或量子,會聚而成一吸收光譜圖。(每一波長放射出來有重迭現(xiàn)象,所以會產(chǎn)生連續(xù)曲線,解釋以單一波長較能理解;而實(shí)際上應(yīng)一束光來看之。)
△E = E1 -E0 = hν= hc /λ
ν:頻率
λ:吸收輻射線之波長
h: Planck’s常數(shù)
飽和脂肪族化合物因緊密結(jié)合使由電子鍵結(jié)形成的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較穩(wěn)定狀態(tài);導(dǎo)致不易跳離,若要發(fā)生其電子解離能必定其能量大得多。
簡易不飽和化合物,例:CH2=CH2其解離能大約在710 KJ/mole其吸收光譜在U.V. 175nm處測得一peak;若有較多不飽和化合物聚集結(jié)合,將使得最大吸收波長往長波長移動,也就是說電子跳動更加容易,一但解離能若在148.4 KJ/mole~ 297 KJ/mole之間;也就是輻射放射波長在400nm~ 800 mm時所需之能量,我們眼睛即可看得到顏色。
圖示以氫原子和氫分子來解釋之: Theory of O.N.Witt
不飽和的環(huán)狀分子(含有π鍵)加上發(fā)色團(tuán)即可產(chǎn)生顏色來,若要形成染料必需加入助色團(tuán)才能得到。
接上助色團(tuán)的目的為:
(1)幫助染料上色,增強(qiáng)發(fā)色團(tuán)發(fā)色能力。
(2)增加染料和被染物之間的親和力。
(3)增加染料對水的溶解度。
親電子性取代反應(yīng)(Electrophilic Substition):E⊕
具有電子云密度較高的物質(zhì);例如:Benzene頗能吸引缺電子物質(zhì)與之結(jié)合,而這些缺電子物質(zhì)便稱為具有親電性現(xiàn)象,然而結(jié)合后的產(chǎn)物若遇到親電性較強(qiáng)的缺電子物質(zhì),則親電性較弱的物質(zhì)便會被取代出來。這個過程稱為親電性取代反應(yīng)。
親核性取代反應(yīng)(Nucleophilic Substition):NuΘ
一些缺電子的物質(zhì),例:碳離子頗能引起電子云密度較高物質(zhì)與之結(jié)合。而這些電子云密度較高的物質(zhì)便具有親核性的現(xiàn)象,然而結(jié)合后的產(chǎn)物若遇到親核性較強(qiáng)的物質(zhì),則親核性較弱的物質(zhì)將會被取代出來。這過程稱為親核性取代反應(yīng)。
染料或顏料都有其選擇性吸收可見光區(qū)某一特定波長之能力,其因分子結(jié)構(gòu)特性而改變。假若我們認(rèn)定光的波長使我們感覺顏色來再加上輻射吸收的看法,而形成白光結(jié)果;那么我們可大膽地確定所看到的顏色和吸收之色光將會有互補(bǔ)的效果。
Lambert’s Law:
表達(dá)入射和吸收所放出之波長相關(guān)平衡式:
I = Ioe-kd
IO :入射光之強(qiáng)度
I :傳送光之強(qiáng)度
k :吸收常數(shù)(與物體本身有關(guān))
d :光經(jīng)過物體的路徑
Lambert - Beer Law :考慮溶劑選用:
大前題其染料與溶劑不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反之;即不能使用上述公式。
(1)溶劑完全溶解染料,不能有懸浮物因會產(chǎn)生亂射或散射。
(2)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
(3)最好沒毒性且揮發(fā)性不要太高。(沸點(diǎn)不可太低)
(4)溶劑易買到,價錢便宜。
(5)需為稀釋溶液………
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